Presentaci

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Oxidación Quimioselectiva de sulfuros Estudio
del carácter electrófilo-nucleófilo de perborato
sódico y percarbonato sódico.
M. Victoria Gómez, Andrés Moreno, Ester Vázquez,
Rubén Caballero, Antonio de la Hoz y Ángel
Díaz-Ortiz
Departamento de Química Orgánica, Facultad de
Químicas, Universidad de Castilla-La Mancha,
Campus Universitario, 13071 Ciudad Real, España
Perborato sódico (SPB) y percarbonato sódico
(SPC) se han empleado como oxidantes selectivos
en la formación de sulfóxidos y sulfonas a partir
de los correspondientes sulfuros. El método de
oxidación es acorde con los principios de la
química verde, ya que SPB en medio acuoso y bajo
irradiación microondas permite la formación
selectiva de sulfona, mientras que SPC en fase
sólida permite la obtención selectiva del
sulfóxido.
SPB y SPC son sólidos granulares, baratos y
perfectamente estables. Ni ellos, ni sus
productos de reducción son contaminantes o
tóxicos. Aunque presentan nombres similares, sus
estructuras son bastante diferentes, de ahí que
el comportamiento esperado sea distinto. En
agua, ambos funcionan como una fuente de H2O2
pero debido a las diferentes estructuras
presentes en el medio, SPC puede favorecer la
oxidación electrófila, mientras que SPB podría
producir una oxidación nucleófila.
SPB/H20 , 90º C, 45 min, MO
O100 99
SPC/amberlyst, 60ºC, 3h
95 5 99

SPB/H20 , 90º C, 45 min, MO
4 96 78
SPC/amberlyst, 60ºC, 5h
92 2 96
SPB/H20
-------
--- SPC/amberlyst, 60ºC, 6h
85 15 87

SPB/H20, 90ºC, 45 min
8 92 40
SPC/amberlyst, 60ºC, 1,5 h
1000
83
SPB/H20 , 90º C, 45 min
9 91 81
SPC/amberlyst, 60ºC, 6h
92 8 92
Estudio del carácter electrófilo/nucleófilo de
SPB y SPC en fase sólida.
Se escoge un sistema fácilmente oxidable y que
permite la oxidación tanto nucleófila (oxidación
a sulfona) cómo electrófila (oxidación a
sulfóxido). Para medir el carácter
electrófilo/nucleófilo, se define Xso como la
fracción molar de ataque SO, por lo que un agente
de transferencia de oxígeno fuertemente
electrófilo tendrá un valor próximo a cero,
mientras que uno fuertemente nucleófilo lo tendrá
cercano a la unidad.
La capacidad de oxidación nucleófila o
electrófila no depende de las características de
SPC o SPB sino de las propiedades ácido-base de
los catalizadores. SPC y SPB se comportan como
meros portadores de agua oxigenada pero para que
ésta se desprenda es necesario un catalizador ya
que en ausencia del mismo la reacción
prácticamente no se produce.