Prsentation PowerPoint

1
Les règles de Woodward et Hoffmann
A la place de rechercher une corrélation de
symétrie entre les configurations des réactants
et des produits, on se contente de repérer des
corrélations de symétrie entre orbitales des
réactants et des produits de la réaction. Si
toutes les orbitales occupées des réactants
corrèlent avec celles des produits, la réaction
concertée passant par un état de transition
maintenant la symétrie retenue est dite
 permise  thermiquement . Si ce nest pas le
cas, i.e. une orbitale occcupée des réactants
est forcée de corréler avec une orbitale vacante
du produit, la réaction concertée est dite
 interdite  par chauffage, mais  permise 
photochimiquement.
Cas de la cycloaddition p2sp2s
Réaction interdite
2
Cas de la cycloaddition selon Diels-Alder
(4ps2ps)
Les orbitales p des réactants
Pour une addition concertée synchrone, un
plan miroir est conservé tout au long de
la réaction
réaction  permise  thermiquement
Les orbitales  qui comptent  du produit
Toutes les orbitales occupées corrèlent entre
elles, sans impliquer dorbitales vacantes
3
Les ouvertures électrocycliques disrotatoires des
cyclobutènes
Celles du produit
Les orbitales moléculaires du réactant sont
Leur symétrie par rapport au plan miroir qui est
maintenu au cours de la réaction
 défendue  thermiquement
4
Les ouvertures électrocycliques conrotatoires des
cyclobutènes
Les orbitales du produit sont
Les orbitales moléculaires du réactant sont
 permise  thermiquement
a et b, symétrique et antisymétrtique par
rapport à laxe de symétrie C2 maintenu au cours
de la réaction
5
Le transfert dyotropique de dihydrogène
Les orbitales des réactants sont
Les orbitales des produits sont
Toutes les orbitales occupées corrèlent entre
elles selon le plan de symétrie qui est
maintenu au cours de la réaction
concertée, synchrone
réaction  permise 
P. Vogel, EPFL