Diapositive 1

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Biologie végétale Métabolites
secondaires 2ème année Pharmacie
Site
Distribution des tannins (suite)
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Biologie végétale Métabolites
secondaires 2ème année Pharmacie
Site
E - Propriétés biologiques des tannins (1)
Le plus souvent liées à la formation des
complexes tannins-protéines
Illustration le tannage Transformer une peau
en matériau imperméable et résistant à la
putréfaction

• Complexation avec les fibres de collagène
• Elimination de molécules deau
• Effet bactéricide des fonctions phénols

Liaisons hydrogènes
Interactions hydrophobes (cycles aromatiques -
chaînes de collagène)
Poids moléculaire compris entre 500 et 3000
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F- Fiche synthétique tannins Les Points Clés
Généralités Définition - Reconnaître un tannin
Classification (distinction gallotannins/ellagit
annins et Proanthocyanidines
Structures Acide gallique b-Glucogalline Flavan-3
-ol Chalcone Flavanone
Biogenèse Galloylation enzymatique du glucose
1,6-digalloylglucose Noyau chalcone Noyau
Flavanone
Distribution Principales distinctions Quelques
exemples de familles
Propriétés des tannins Hydrolyse des
tannins Astringence Rôles et intérêts (Aspect
nutritionnel, propriétés biologiques)
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Quinones
Site
Exemples de structure
Juglone
Shikonine
Alizarine
Emodol
Origine des carbones
Acetate
Mévalonate
Cétoglutarate
Shikimate
Originalité des quinones
Variation des voies de biosynthèse selon les
groupes taxonomiques

• Voie Acétate
• Voie Shikimate (Acide 4-hydroxybenzoïque) /
  mévalonate
• Voie Shikimate (cétoglutarate) /mévalonate

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Site
A- Biogenèse
Voie Acétate (1)
Emodol
1) Formation des chaînes polycétoniques en C12,
C14 ou C16
Carboxylase
ATP
HCO3-

ADP
Acétyl-CoA
Malonyl-CoA
C2
CoASH CO2
Modèle dextension des chaînes
C4
AcétoacétylCoA
Complexe enzymatique
Extension enzymatique de la chaîne par addition
successive de malonyl-CoA Stabilisation apportée
par liaison hydrogène
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Site
Voie Acétate (2)
1 Malonyl-CoA
1 Malonyl-CoA
5 Malonyl-CoA
C12
C16
C14
Acétyl-CoA
1 CO2
1 CO2
5 CO2
2) Cyclisation des chaînes polycétoniques
C16
Aloesaponarine-1 (Aloe sp., Liliaceae)
Réactions concomitantes ou ultérieures
décarboxylation, méthylation, glycosylation,
réduction
Bactéries, champignons voie la plus fréquente
(présente chez les animaux) Végétaux voie
mineure (Nombre réduit de composés 100
 polyacétates )
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Site
Voie Shikimate (Acide 4-hydroxybenzoïque) /
mévalonate
Shikonine
1) Formation du motif 4-hydroxybenzoïque
b-oxydation
H2O
Ester CoA de lacide p-coumarique
NAD
H, NADH
CH3CO-SCoA
H-SCoA
H2O
H-SCoA
Acide p-hydroxybenzoïque
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Site
Voie Shikimate (Acide 4-hydroxybenzoïque) /
mévalonate
Shikonine
2) Biogenèse du squelette isoprénique (mévalonate)
a - Voie acétate-mévalonate
Voie largement majoritaire
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Acide mévalonique (MVA)
Acétylcoenzyme A
isomérase
Diméthylallylpyrophosphate (DMAPP)
Isopenténylpyrophosphate (IPP)
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Site
2) Biogenèse du squelette isoprénique (suite)
b - Voie pyruvate-GAP

Pyruvate
Phosphate de glycéraldéhyde
Isopenténylpyrophosphate (IPP)
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Site
2) Biogenèse du squelette isoprénique (fin)
Couplage
Diméthylallylpyrophosphate (DMAPP)
Isopenténylpyrophosphate (IPP)
Couplage tête-queue
tête
queue
2
4
2
4
1
1
3
3
GPP synthase
Géranylpyrophosphate (GPP)
DMAPP
IPP
Monoterpènes C10
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Site
3) Géranylation du noyau 4-hydroxybenzoïque
Géranylpyrophosphate (GPP)
PHB geranyl- transférase

?
Acide p-hydroxybenzoïque (PHB)
Origine des carbones
Shikonine
Shikimate
Mévalonate
Voie de synthèse des naphtoquinones isolées
dangiospermes évolués (e.g. Boraginaceae)
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Pour information
Voie Shikimate (Acide 4-hydroxybenzoïque) /
mévalonate
Implication dans le métabolisme primaire
Solanesylpyrophosphate (SPP)
PHB solanesyl- transférase

Acide p-hydroxybenzoïque (PHB)
Ubiquinone 9
Voie de synthèse des quinones (benzo- et naphto-)
à chaîne polyisoprénique intervenant comme
transporteurs délectron (photosynthèse)