Complejos de lantnidos estabilizados con aminocidos y aminoalcoholes

1
Universidad Nacional Autónoma de México
Facultad de Química
Dra. Paola Gómez-Tagle Lab. 213
Posgrado pao_at_servidor.unam.mx
Desarrollo de nucleasas químicas

• Complejos de lantánidos estabilizados con
  aminoácidos y aminoalcoholes
• Reactividad en medios con disolventes dipolares
  apróticos
• Reactividad de a-nucleófilos coordinados

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Dr. Anatoli Iatsimirski
Otras líneas de investigación

• Química Supramolecular
• Reconocimiento Molecular

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Desarrollo de Nucleasas Químicas
Mechanismo de la 5'-nucleotidasa
ADN ARN VX
T. Knöfel, N. Sträter, J.Mol.Biol., 309, 239
(2001)
4
Desarrollo de Nucleasas Químicas
kOH (25C) para sustratos modelo
Mecanismos de catálisis
BNPP 5.8?10-6 M-1s-1
HPNP 0.1 M-1s-1
NPDPP 0.35 M-1s-1
NPA 14.8 M-1s-1
ADN Superenrollado
kobs?1?10-10 - 1?10-11 s-1
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Nuevos sistemas
La actividad es favorecida por Cationes
grandes Ligantes con constantes de asociación
intermedias Complejos dinucleares Altas
relaciones OH-/M(III)
Formas de mejorar la reactividad 1. Nuevos
ligantes/especies para lantánidos
trivalentes/tetravalentes 2. Efectos del medio 3.
Empleo de diferentes nucleófilos
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Lantánidos (III) estabilizados con aminoácidos y
aminoalcoholes
F.Medrano, A.Calderon, A.K.Yatsimirsky,
Chem.Commun., 1968 (2003)
pKa 9.6 logK (LaL2) 3.1
M2L2(OH)4
pKa 6.23 logK (NdL2) 4.2
Mayor fracción de hidroxocomplejos activos
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Medios con disolventes dipolares apróticos
Solvatación preferencial en DMSO
Incluso cationes M catalizan hidrólisis de
fosfodiésteres
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Reactividad de a-nucleófilos coordinados
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Metodología experimental

• Espectrofotometría UV-Visible (multiceldas)
• Conductimetría, potenciometría, voltamperometría
  cíclica
• Resonancia Magnética Nuclear 1H, 13C y 31P
• Espectroscopía de masas (ESI, FAB, MALDI)
• Fluorescencia
• HPLC

Potenciómetros Orion
Espectrofotómetros HP 8453 y UNICAM UV500
SPEX FluoroMax
10
En un futuro cercanoHidrólisis de sustratos
no-activados

• Hidrólisis de dinucleótidos (muy lenta, HPLC)
• Síntesis de dinucleótidos para monitorear el
  rompimiento del éster via fluorescencia.