Sin ttulo de diapositiva

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Introducción
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DESARROLLO HISTORICO DEL CONCEPTO DE
ESTEREOESPECIFICIDAD BIÓLOGICA
Actividad óptica Desviación de la luz polarizada
por una disolución de un producto químico
1848 - PASTERUR
El a. Tartárico cristaliza en cristales
hemihedricos. Cristales hemiédricos son los que
carecen de planos o centros de simetría Las dos
formas cristalinas guardan entre si la relacion
de imágenes especulares no superponibles
formas enantiómericos. Las dos formas
enantioméricas presentan iguales propiedades
fisicas y quimicas exceptuando la desviación de
la luz polarizada que es opuesta A. tartárico
destrorotatorio y A. Tartárico levorotatorio
A. Tartárico
EL ACIDO TARTARICO PRESENTA UNA ASIMETRIA EN SU
GEOMETRIA MOLECULAR Contradicción con la Teoría
Estructural Molecular que suponía que las
valencias del C eran planas
1874 - LEBEL La asimetría molecular puede
existir si las cuatro valencias del C estan
orientadas de forma no coplanar
VANT HOFF Propuso una disposición
tetrahedrica
La disposición tetraédrica para un grupo Cabcd es
condicion suficiente pero no necesaria para
producir moléculas enantioméricas
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Definición de Estereoespecificidad Biológica
Ciclohexanol
Las Ez. Catalizan la r. Específicamente de uno de
los grupos equivalentes (OH o H) debido a la no
equivalencia geométrica absoluta
La diferenciación entre los grupos primarios OH
equivalentes del treitrol no es posible Sin
embargo esta diferenciación si es posible en el
caso del Eritritol
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EFECFO OGSTON EN EL METABOLISMO DEL ATC
1941 WOOD, EVANS y SLOTIN comprobaron que al
utilizar CO2 marcado y piruvato el
a-cetoglutarato formado estaba marcado
únicamente en el grupo COO adyacente al C cetonico
KREBS El oxalacetato marcado produciría
a-cetoglutarato con el marcaje distribuido igualme
nte entre los dos grupos carboxilos
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OGSTON es posible que un Ez. Asimétrico que
ataque a un compuesto simétrico pueda distinguir
entre dos grupos iguales
Condición mínima para la discriminación Unión
del sustrato al Ez en tres puntos a,b,c de
los cuales dos a y c serían catalíticamente
diferentes Solo la unión de tipo A es
catalíticamente activa
Efecto Ogston Diferenciación de los dos grupos
carximetilo del a. Cítrico en el ciclo de los ATc
Aclaraciones sobre el Efecto Ogston El efecto
Ogston es un artilugio mecanistico para demostrar
la no equivalencia de grupos químicamente
iguales Uso incorrecto del termino simétrico Es
incorrecto decir que una molécula de a. Cítrico
se enlaza a una Ez. para formar un complejo
asimétrico que permita la diferenciación entre
grupos iguales. De hecho, debido a la falta de
ciertos elementos de simetría en la molécula del
a. Cítrico los dos grupos carboximetilenos,
quimicamente iguales, no son, en realidad
equivalentes y por eso son diferenciables
Es necesaria una comprensión valida del concepto
de simetría molecular