UNVERSITE CENTRE NATIONAL

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• UNVERSITE
  CENTRE NATIONAL
• PAUL DE LA
  RECHERCHE SABATIER
  SCINTIFIQUE

Mémoire présentée en vue de lobtention
du   Diplôme d'Etudes Supérieures de l'Université
(DESU)   par   Behzad KARAMI       Pr. A.
LATTES U.P.S., Président Dr. A.
BERGEL C.N.R.S., Pr. R. MARTINO U.P.S., Dr.
J.C. MICHEAU C.N.R.S., Examinateurs Pr. P.
TISNES U.P.S.         Laboratoire des
Interactions Moléculaire et Réactivité Chimique
et Photochimique UMR 5623(CNRS), Université Paul
Sabatier 118 Route de Narbonne F-31062 Toulouse
cedex 04
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• Etude de la solubilisation du
• 1-phenylethanol dans des solutions aqueuses
  d'acide tartrique

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Introduction

• solubilisation du 1-phenylethanol dans leau

Pure
additifs (NaCl , acide tartrique,)

• énantiosélectivité ?

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1- phenyl ethanol (PEA)


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• Etude de la cinétique de solubilisation par
  spectrophotométrie UV-visible

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cinétique de solubilisation du PEA dans leau pure
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Deux processus ont lieu simultanément

• PEA org ? PEA aq k0
• solubilisation d'ordre 0 indépendant de la
  quantité de PEA org

• PEA org ? PEA aq k1
• relargage d'ordre 1 par rapport à PEA aq

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• évolution de la concentration du PEA
• PEA(t) (k0/k1)exp (-k1t)

• à léquilibre
• PEAsat k0/k1

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cinétique de solubilisation du PEA dans leau pure
PEAsat k0/k1
t1/2 ln2/k1
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Influence de la présence d'additifs dans la phase
aqueuse

• PEAsat PEA0 exp (?add)
• PEAsat est la concentration saturante en
  présence d'additif (add)
• PEA0 est la concentration saturante dans l'eau
  pure
• add est la concentration de l'additif dans la
  phase aqueuse
• si ? lt 0, la concentration saturante diminue en
  présence d'additif, c'est le "salting-out" ,
• si ? gt 0, la concentration saturante augmente en
  présence d'additif, c'est le "salting-in".

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Influence de NaCl
NaCl mol.L-1
Evolution de la concentration du PEA dissout dans
différentes phases aqueuses contenant des
concentrations initiales variables de NaCl.
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salting-out
Effet de salting-out sur la solubilité du
1-phenylethanol (PEA) dans des solutions aqueuses
de NaCl.
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Acide tartrique


S
R
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Influence de l'addition d'acide tartrique (AT)
AT mol.L-1
Evolution de la concentration du PEA au cours de
sa solubilisation dans diverses solutions
aqueuses d'acide tartrique.
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salting-in
Augmentation de la concentration saturante du PEA
en fonction de la concentration aqueuse d'acide
tartrique. (salting-in).
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• Etude de la cinétique de solubilisation du
  (RS)-PEA (racémique) dans le R-acide tartrique
  par chromatographie chirale en phase gazeuse.

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Etude de l' énantiosélectivité du processus de
solubilisation
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Solubilisation des composés énantiomériquement
purs
RPEA SAT (impaire) SPEA RAT (impaire)
? ?
RPEA RAT (paire) SPEA SAT (paire)
les différentes interactions entre PEA et AT
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impaire
paire
Solubilisation énantiosélective du PEA dans des
solutions aqueuses d'acide tartrique.
impaire/ paire ? 1.12
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Etude de l'interaction Acide Tartrique /
1-phenylethanol par modélisation moléculaire

Visualisation d'un modèle d'interaction impaire
entre S-AT et R-PEA. Noter les rapprochement
OH-OH, CO-OH et OH-C6H5
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Conclusion

• Solubilisation énantiosélective elle est
  supérieure dans le cas de linteraction impaire
• expériences supplémentaires pour confirmer ces
  résultats
• modélisation moléculaire en présence de molécules
  deau
• étude dautres systèmes