??????????? ?????????? (d=1,06

1
?????????? ???????????????? ????. ?.?.?.
?????????? ?.?. ?.?.?. ???????? ?.?. ???? ???
2

• 7
• ???????? ?????? ???????????? ?????????? ?????? ?
  ?????????? ??????????

3
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1. ?????????? ?????? ????? ?????????? ???????
????????????? ????? ????????? ????? ???????????
????? ??????????????? ????? (??) ??????????????
????? 2. ??????????? ?????? ????? ???????????
?????????? (d1,06 Å) 129Xe-??? (d4,4 Å)
4
??????? ????????? ?????? ????? ??????????
5
????????????????? ?????? ?????? ????? ??????????
6
????????????? ???????? ?????? ????? ??????????
????????? ??????? ?????? vf, ?
?10.1-0.3 ns p-Ps -
?20.40.1 ns e -
?31-3 ns o-Ps 3-4
?44-30 ns o-Ps 6-40
?????? o-Ps ? p-Ps 1.06 ? ????? ????? p-Ps ?
??????? 0.125 ns ????? ????? o-Ps ? ???????
140 ns
7
???????????
????????? Tao-Eldrup ??? ????? ?i 1/21 -
(Ri/Ro) (1/2?)sin(2?Ri/Ro)-1 ?????????
Goworek ??? ???????? ?i 8.6(?R/Ri)3(1-3?R/4Ri)
-1 ?i ?3 ??? ?4, RiR3 ??? R4, RoRi?R,
?R1.66? ??? ??????????? ????????? ??????????
?????? vf34/3(?R33) vf44/3(?R43)
FFV3N3vf3 FFV4N4vf4
8
??????? ?????????? ??????? ?????????????
S
?HS
Vg
??????????? ?????????????
??????? ???????
tr
?8
??????????? ??????????
?Hm, ?Sm
????????? ? ???????? ????????
?? ??????????? ?????????
????
9
129Xe-??? ???????????
? ?o ?s ?Xe/Xe? ??? p ?0 ?s ? - ?o ?s
499/(2.05 ?) ????? ? (Dsp/2)
2.2 ??????? ? Dc 4.4
10
??????? ????????? ?????????? ?????? (??)
??????? P(O2), ?????? R3,? vf3,?3 R4,? vf4,?3
Copolyester Vectra 0.0005 2.1 39 - -
PMMA 0.09 2.6 74 - -
PC 1.6 2.94 106 - -
6FDA-ODA 2.4 3.2 136 - -
PVTMS 44 3.21 138 4.35 345
PPrSiDPA 230 3.83 235 6.38 1088
AF2400 1140 2.68 81 5.95 882
PTMSP 7700 3.41 166 6.81 1323
11
??????????????????? ?????????
?????????????
???????????
12
???????????? ???????? ????? ? ??????????
????????? ???????
13
????????????? ????????
????????????? ???????? ??????????? ? ???????
?????
14
??????? Vf (?) ????????? ????????? ???????
??????? 129Xe-NMR 129Xe-NMR ?? ?? ???
??????? Rsp Rc Rsp Rc ???
AF2400 8.0 5.1 5.9 6.3 6.4
AF1600 6.7 4.4 4.9 5.4 5.8
PTFE 5.7 3.9 4.2 4.9
PPO 2.9 2.6 3.4 4.2 3.4
PC 2.5 2.3 2.9 3.8
PS 2.5 2.4 2.9 3.8
15
????????????? ?? ???????? Vf ?? ? ???
16
????? ?????? ????????????? ? 2 SiMe3 ????????
(???)
17
?????????? (Vc)min ? P (??????)
??????? (Vc)min, ??3/???? ?2 ??4
PVTMS 300 220 13
AF1600, PDSNB 430-490 400-500 40-50
AF2400 670 2400 440
18
????? ????????????? ?????? (?3) ? ???
??????? Vw Vb Vc
PVTMS 113 235 611
PDSNB 147 316 807
AF2400 198 435 1100
19
????? ????????????? ???????? ? ?????????? ??????
(??)
VfNholeVhole
20
D ??? ??????? ??????? Vf(Faupel et al., 2002)
log D log Do B/2.3Vh
Gas B, A3
He 390
H2 490
O2 710
N2 780
CO2 780
CH4 840
21
?????????? ?? ?????? ?????????? ?????? ????
????????? ? ???????(Faupel et al., 2002)
? a b ecoh
22
???????????? ????? N 1020 ??-3 ? ?????????
??????? N ????? ??????
PE PTFE Polydiene rubbers PC 6-8 4 2-6 6-11 ?????? ?g, ?r ? ?3(T) ??? TgtTg ? TltTg. Dlubek Jamieson Kristiak et al
PC TMPC HFPC 3-4 ?????? ??????? ?????, ????????? ? ?????? ?? Koros, Jordan Jean, Koros
PVTMS, AFs, PTMSP, etc. 6-15 ???????? ??????? ? ??????????? o-Ps ? e ??????????
23
??? ????? ? ???? ?? ????? ???????? ??????

• ??? ???? ??????? ?????? ? ????????????? ??
  ???????? ?????
• ??? ?????? ?? ???????? ? ????????????????
  ??????????? ?????????? ??????

24
???????????? ?????? PTMSS
PTMSS-3 3.0 ? slices along the z-axis
4.50 nm
D.Hofmann (GKSS)
25
???????????? ?????? PTMSP
PTMSP-1 3.11 ? slices along the z-axis
4.99 nm
D.Hofmann (GKSS)
26
???????????? ?????? AF2400
n0.87
AF2400-2 2.99 ? slices along the x-axis
4.983 nm
D.Hofmann (GKSS)
27
P ? D ?-??????? ? PTMSP ? ???????? AF
??????????? ????????????? P, ??????
??????????? ???????? D107, ??2 ?-1
Gas AF2400 AF1600 PTMSP
CH4 435 41 15000
C2H6 252 16 31000
C3H8 97 2 38000
Gas AF2400 AF1600 PTMSP
CH4 - 2.6 240
C2H6 3.6 0.4 110
C3H8 0.42 - 98
C4H10 0.24 - -
28
????????? ????????? ????? ? ????????
Economou (2003)
29
??? ??????? ??????????????????????? ??????
D.Hofmann (GKSS)
30
????????????? ?? ???????? ?????????? ??????
(Rmax)
R3
R4
31
????????????? ?? ???????? ?????????? ??????
(Vconnect)
R3
R4
32
??????????????????? ?????????
?????????????
???????????
33
FFV(?????) ? FFV(??)

• ????? ????? VfVsp-1,3Vw
• ? ??????????? ?????????
• Vf ? ???????? 15-20
• ??????????? ?????????? VfNholeVhole
• Vf ? ???????? 1-10

34
FFV ? ??????????? ?? ??????? ?????
Hofmann (2003)
35
???????????? ?? ???????? (V_connect) ??? ?????
o-Ps

• Vf ??? R1.1A ? ?????? ?????????

36
???????????? ?? ???????? (V_connect) ??? ????? O2

• Vf ??? R1.7A ? ?????? ?????????

37
??????

• ??????? ?? ????? ????????????? ???????
  ????????????? ? ????????????? ? ???????????
  ?????? ?????????? ??????.
• ???????? ?????? ???? ????????? ?????????? ?
  ???????? ????? ? ?? ????????????? ?? ????????.
• ?????? ??? ?????? ??????? ?? ???????????
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  ????????????? ?????????????.
• ??? ? ????? ???????????? ?????? ???????? ???????
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