STEROID

1
STEROID

• OLEH
• BURHANUDDIN TAEBE

2
PENDAHULUAN

• Merupakan metabolit sekunder hewan / tumbuhan
• Asal usul biogenetik mengikuti pola reaksi pokok
  sama, menghasilkan kerangka dasar sama
  SIKLOPENTANO PERHIDROFENANTREN

3

• PENGELOMPOKAN DIDASARKAN ATAS EFEK FISIOLOGIS
  Sterol, Asam-asam empedu, Hormon Seks, Hormon
  Adreno-kortikoid, Aglikon Kardiak dan Sapogenin
• PERBEDAAN JENIS STEROID DITENTUKAN SUBTITUEN R1,
  R2, dan R3
• PERBEDAAN DALAM SATU KELOMPOK TERGANTUNG JUGA
  PADA
• ? Panjang subtituen R1
• ? Gugus fungsi subtituen R1, R2, dan R3
• ? Jumlah dan posisi ikatan rangkap
• ? Jumlah dan posisi Oksigen
• ? Konfigurasi pusat asimetris inti dasar

4

• STEROID MERUPAKAN MOLEKUL PLANAR, SEHINGGA
  KEDUDUKAN GUGUS PADA INTI DASAR DAPAT
• a di bawah bidang
• garis putus-putus -------
• trans dengan metil C10 dan C13
• steroid konfigurasi a
• ß di atas bidang
• garis penuh
• sis dengan metil C10 dan C13
• steroid konfigurasi ß
• ? psi, tidak jelas kedudukan

5

• SEMUA STEROID ALAM ATOM / GUGUS YANG TERIKAT PADA
  C10 dan C13 ß
• FUSI CINCIN A B Trans / Sis
• FUSI CINCIN B C C D Trans,
  kecuali steroid kardiotonik C D Sis
• KONFIGURASI
• trans fusion
  sis fusion

6
(No Transcript)
7
BIOSINTESIS
8
(No Transcript)
9
(No Transcript)
10
(No Transcript)
11
(No Transcript)
12

• DASAR
• 1. Inkorporasi sikloartenol dengan senya-wa
  fitosterol
• 2. Sikloartenol ditemukan banyak pada tumbuhan,
  lanosterol jarang
• 3. Hati kurang mampu merubah sikloar-tenol
  menjadi senyawa lain dibanding lanosterol
  kolesterol / steroid lain

13
KEGUNAAN

• KONTRASEPTIK, berperan dalam penanggu- langan
  masalah kependudukan bagi negara padat penduduk,
  esterogen dan progestin (mix)
• TERAPI PALIATIF TERHADAP KARSINOMA, kelenjar
  prostat dietilbesterol, klorotianisen
• MENOPAUSE, fungsi ovarium menurun, sik-lus haid
  pada masih terjadi, tapi tidak teratur lagi,
  karena esterogen dan progesteron en-dogen
  menurun, terapi pengganti esterogen

14

• OSTEOPORESIS, hilang kompleks kal-sium fosfat
  matriks protein sering sebabkan terjadi penipisan
  dan rapuh, fraktur esterogen dapat membuat
  keseimbangan kalsium positif reab-sorpsi tulang
  menjadi minimal
• ENDOMETRIOSIS, progesterin oral esterogen
• TEGANG PRAHAID, progesterin oral esterogen
• ANCAMAN ABORTUS ABORTUS HABITRALIS, progestin

15

• Amenore sekunder, progesteron estra-diol
  benzoat
• Anabolik steroid, merangsang pertum-buhan badan,
  pemberian androgen le-bih kebutuhan fisiologis
  tidak menam-bah pertumbuhan disebabkan kadar
  normal androgen pria berlebih
• Antiinflamasi, kardiovaskuler, penyakit jiwa
  (sedatif anastetik), kosmetik, antibiotik,
  hemostatik antialergi

16
STEROL

• ZOOSTEROL, dari hewan terutama vertebrata
• PHYTOSTEROL, dari tumbuhan
• MYCOSTEROL, dari fungi
• MARINE STEROL, dari inverte-brata, organisme laut

17
(No Transcript)
18
(No Transcript)
19
(No Transcript)
20
(No Transcript)
21
BEBERAPA AWALAN PENAMAAN STEROID

• 1. NOR
• 2. EPI

22

• 3. HOMO
• 4. SECO

23

• 5. CYCLO
• 6. OXA - AZA

24
VITAMIN - D

• Tahun 1920 diketahui bahwa penyakit rakhi- tis
  dapat disembuhkan, menjemur matahari /makan
  minyak ikan. Diduga kolesterol pro-vitamin D,
  pe-nelitian menunjukkan bahwa ergosterol,
  provitamin D
• Vitamin D3 (kolekalsiferol), dibiosintesis da-lam
  hewan dari 7-dehidrokolesterol, iridasi matahari
  pada kulit
• Vitamin D2 (ergokalsiferol), dibiosintesis pada
  tumbuhan dan ragi dari ergosterol (Saccharomyces
  cerevisie)

25

• Defisiensi vitamin D, menyebabkan rakhitis,
  ka-rena tidak mampu membeku kolagen pertumbuhan
  tulang tulang rapuh (pada anak) dan osteoporesis
  disembuhkan sinar m.h
• Seco merupakan bentuk derivat 9,10-seco-kolestana
• Vitamin D2 / D3 bukan bentuk aktif, bentuk aktif
  kalsitriol merangsang absorpsi Ca PO4 pada usus
  dan memobilasi Ca ke tulang
• Kalsitriol berlebih, efek toksik kadar Ca
  mening-kat pada serum dan dosis tinggi vitamin
  D3, hiperkalemia

26
Biosintesis
27
(No Transcript)
28
(No Transcript)
29
Senyawa yang berhubungan dengan Vitamin D2 pada
penyinaran ergosterol
30
(No Transcript)
31
(No Transcript)
32
(No Transcript)
33
EKDISON DAN BRASSINOSTEROID

• ?Hormon pergantian kulit serangga, perkembangan
  larva dan metamorfosis
• ?Bersifat sangat polar, dengan struktur spesifik
  
• 1. Kerangka steroid, fusi cincin A B sis
• 2. a, b Keton tak jenuh pada cincin B
• (6 Keton ?7)
• 3. Sejumlah gugus hidroksi pada posisi,
• 2ß, 14a, 20, 22, 25 dan 26

34

• ? Kastasteron prekursor hormon tumbuhan, yaitu
  brassinosteroid memiliki aktivitas pertumbuhan,
  dibuat dari 24-metil koleste-rol dengan oksidasi
  Baeyer-Villeger
• ? Biosintesis ekdison pada serangga, dari bahan
  tumbuhan (sitosterol), diubah menjadi kolesterol,
  7 dehidrokolesterol, ekdison

35
(No Transcript)
36
(No Transcript)
37
BEBERAPA SENYAWA EKDISON
38
TRANSFORMASI STEROL DALAM TUMBUHAN

• Kolesterol dan senyawa fitosterol dapat mengalami
  transformasi dalam tumbuhan
• ? Glikosida Kardiotonik
• ? Saponin Steroid

39
? Glikosida Kardiotonik

• Pemacu jantung
• Hidrolisis asam / enzim ----- aglikon genin
• Rantai samping khas
• ? cincin butenolida, aglikon kardenolida,
  misal digoksigenin
• ? cincin 2-piron, aglikon skiladienolida,
  (bufadienolida)
• ? 2 atom C, aglikon digitenolida, misal
• diginigenin

40
(No Transcript)
41

• STROFANTOSIDA, Strophanthus kombe -----
• KARDENOLIDA, dengan ciri cincin g - lakton,
• a, b tak jenuh, 14 b - OH, A / B dan C / D
  fusi
• sis, trans 8 b - H dan 9 a - H cincin B dan C
• Penyimpangan fusi A / B sis (5 a - H), atau
• orientasi a cincin butenolida pada C17 dan
  hid-
• roksil C3, oksidasi metil C10 ----- gugus
  alkohol
• aldehida --- khas kardenolida gol
  Strophanthus
• Digitalis, sering ada alkohol pada C12 C16,
• sisa gula pada C3 (2 5) gula, misal D -
  glu-
• kosa, L rhamnosa, digitoksosa,
  digitalosa
• dan simarosa

42
(No Transcript)
43

• Skiladienolida (bufadienolida, bufatenolida) ----
  marga Scilla, ada anggotanya terikat dengan
  suberilarginina (sekresi dari kulit dan kelenjar
  ludah telinga katak tertentu) pada 14 b - OH,
  misal bufotoksin dari katak Eropa Bufa vulgaris
• Mekanisme cincin 2 piron belum diketahui, tapi
  dibentuk dari degradasi rantai isooktil, sumber
  atom C bukan dari asetat tapi dari unit C3
• Kolesterol merupakan intermediat obligato-ry

44
(No Transcript)
45

• Abcdefghijklmnopqrstuvwxyz
• Xx
• abcdefghij