Enzimatiska kinetika:

1
Enzimatiska kinetika - enzimatiskas katalizes
termodinamika - inhibešana
2
Enzimi jeb fermenti ir biokimisko reakciju
katalizatori, kuru iedarbiba tiek pazeminata
katalizejamas reakcijas aktivacijas energija
?Gakt
G

• 10 kJ/mol 55 x
• 20 kJ/mol 3000 x
• 40 kJ/mol 107 x

?G
3
(No Transcript)
4

• Enzimi pazemina katalizejamas reakcijas
  aktivacijas energiju, jo tie
• aktivaja centra stabilize reakcijas parejas
  stavokli
• optimali telpiski savstarpeji oriente reagejošas
  grupas
• veic katalizi (skabju, bazu, kovalento, vai
  elektrostatisko)
• Enzimi katalize ka tiešo, ta apgriezto reakciju,
  bet nemaina Keq!
• Holdeina vienadojums parada sakaribu starp
  lidzsvara konstanti un kinetiskajiem parametriem
• (Vfmax . KmP) / (Vrmax . KmS) Keq

5
Enzimu inhibešana

• Neatgriezeniska inhibešana katalitiskas indes
  (alkilejošie agenti, smagie metali, mediciniskie
  preparati)
• Atgriezeniska inhibešana inhibitori, kas ar
  enzimiem veido dinamiskus kompleksus, kuriem,
  salidzinot ar brivu enzimu, ir izmainitas
  katalitiskas ipašibas.

6
Apgriezeniskas inhibešanas vispariga shema (Bots
and Morales, 1953)
Jaukta inhibešana inhibitors var saistities ka
pie briva enzima, ta pie enzima-substrata
kompleksa
7
Mihaelisa konstante
Km (k-1 k2)/ k1
Ja k2 ltlt k-1, tad Km ir ES kompleksa disociacijas
konstante, un raksturo substrata speju saistities
enzima aktivaja centra
V k2ES
Vmax k2Eo
8
Dala labaja puse skaititaju un sauceju ar ES un
sauceja iegutos saskaitamos parveido
Reizina ar Vmax un S iznes Km un S arpus
iekavam
9
Konkurenta inhibešana
Neveidojas komplekss EIS
Inhibešana izteiktaka pie zemam substrata
koncentracijam
Ki jega konkurentaja inhibešana parada pie kada
I Km dubultojas
10
Konkurentas inhibešanas piemeri
- Produkts ka konkurentais inhibitors
- Konkurence starp diviem substratiem viens
substrats attieciba pret otru darbojas ka
konkurentais inhibitors
11
Bezkonkurenta inhibešana
Neveidojas komplekss EI
Inhibešana izteiktaka pie augstam substrata
koncentracijam (kad ES ir augsta koncentracija)
Bezkonkurenta inhibešana ir konkurentas
inhibešanas tiešs pretstats
12
Izplatits bezkonkurentas inhibešanas veids
substrata inhibešana
Substrata inhibešanu novero ap 20 enzimu pie
augstam substrata koncentracijam substrata
molekulas saistišanas pie jau aiznemta aktiva
centra
13
Nekonkurenta inhibešana
Jauktas inhibešanas gadijums, kad inhibitora
piesaistišanas nav atkariga no substrata
piesaistišanas Ki Ki
Ki jega nekonkurentaja inhibešana norada uz
inhibitora koncentraciju, pie kuras Vmax
samazinas uz pusi
14
pH ietekme
pH var ietekmet reakcijas maksimalo atrumu,
substrata-enzima kompleksa veidošanos un enzima
molekulas stabilitati Pec Km pH atkaribas var
spriest par tam grupam, kuras veido
enzime-substrata kompleksu Pec Vmax pH atkaribas
par tam grupam, kuras piedalas katalize Ja Km
un Vmax vienadi atkarigi no pH, tad saistišanos
aktivaja centra un katalizi nodrošina vienas un
tas pašas jonizejamas grupas
15
Diksona grafiki Ki atrašanai
1/v
S
Konkurenta inhibešana
Ki
I
1/v
Nekonkurenta inhibešana
I
Ki
1/v
Bezkonkurenta inhibešana
I