???????????????????????? (organosulfur compound )

1
?12 ? ???????????

• 12.1???????

???????????????????????? (organosulfur
compound )
2
12.1.1.??????????
1s22s22p4
6??
1s22s22p63s23p4
O
S
?????????? ???????????, ????????????
3
????????

• ??????? ???????
• ? ROH ?? RSH
• ? ArOH ?? ArSH
• ? R-O-R ?? R-S-R
• ???? ????

4
?????????? ?????????????
????????? ?????? ??????? ?????
5
12.1.2.???????????

• 1? ??(thiols)???????????????????????
• ??RSH?-SH????(??),(mercapto group)

???sp3??
6

• 2???(sulfides)???????????????????????
• ??R-S-R,???(C-S-C)????????

???sp3??
7

• 3?????????
• ??????,????????,????????????????,????
  ???????

??? 1,2-???? ß-????
8
???
????
????
9
12.1.3 ???????

• ??
• ????????????????????????????,??????,??C9??
  ???????

??????????? ?????
10
12.1.4 ???????

• 1???
• ???pKa7.04
• ? pKa15.7
• ???pKa10
• ?? pKa18
• ???????????,????????????????

11
????????????
? ? ? ? ? ? ? ?
S-H????(182pm)?O-H??(144pm)?
????
???????????????
12

• ???????(Hg2?pb2?Ag . Cu2)????????,?????
  ??????

13
?????

• ??????????????????????,????????????,????
  ??????????????,?????????

14
????????

• ???????????????????, ???????????????????,
  ????????????

????? ??????? ??????? (BAL)
15
????

• (1)????????????
• ???????????????????????????????,????????,????
  ??????????

16

• (2)????????????

????????????????????????,???????????,??????,??
?????,??????????
17
??? ???
??? ???
18
2????????

• ??????????(???????)??,??????????(disulfides
  )?

19

• ???????????(-S-S-)(disulfide bond
  ),??????????(?NaHSO3? ZnHAC)??????

20

• ??????????????????????????????,??????,??????
  ????????

21

• ????

22
????(????????????????)?????,?????????????,????
???
??? ??? ??
23
3???????

• ??????,???????????????

??????????,????????,??????????H2O?
24

• ????????????????????A?
• ????A???????????????????
• ????A????A??????????????

25
(1).??A
???
?
???
??????
?????
??
? ?
???
26

• ??A(CoA)?????????? ??A?????????
• ???ß-?????????????????ß-????????

??
N-(3,3-???-2,4-??????)-ß-????
27

• ??A???-3-??????????ß-??????????????????
  ?

28
(2)????A

• ??A??????,???????A

??A ????A
29
?????
?????????????? ?????????,???? ?????????,?-SCoA? ?
???????,????? ?A????????
? ? ? ? A ? ? ?
???????a-H??, a-H????????,? ?????????CO? ?????
??,?? ???????????
????
30

• ????A?????
• ?????????,??????????????????????

????A ?????CoA 3-???CoA
31

• ????A??????
• ??????

32
12.1.5 ?????

• ????,??????????????????????

??
33

• ????,???????,??????????????

?
34
12.1.6 ?????

• ?????(sulfa-drugs)???????????????????????
  ????(????sulfanilamide )

35

• ???????

1??????????????????? 2?      N1-???????????????,N1
,N1-?????????? 3?  N4-?????(?????)???????????
36

• ????
• ?????????????????????(PABA)???????,??????????
  PABA???,????????,????????

37
12.2 ???????
38
12.2.1?????????
1s22s22p3
5??
1s22s22p63s23p3
N
P
?????3??4? ???,????? ??3??4??5?????
As
39
????5????
????sp3d???????5?????,???????sp3??,d??????p?,?
??????? ???????
40
???????,????sp3??,,???????
?C-P-C???C-N-C???????????????????????????,?????
,?????s?,??????????
41
12.2.2 ??????????

• 1???????
• ??????????????

???(PH3)???????????????????(??,phos
plines),????,??????????,??????????????
42

• ?? ?? ??

?????????
??? ????? ??????
43

• 2???????

???????5??????????
??? ???????
44

• ?????????????????????

?? ?? ???
45

• ????????????????????????????

?????? ?????? ????
46

• 12.2.3 ??????????

???????????????????????,??
???? ?????
????
47

• ???????,????O-?????O-????????????????

O,O-?????? O,O-????????
48

• ??????????????,???????????????

????? O,O-?????? ????????
49
12.2.4 ???

• ???????????????,???????????????????????????

???? ?????? ?????? (?????)
50

• ???????( AMP)??????(ADP)??????(ATP)????????????
  ????????(pH7.27.4),?????????????

????? ????? ????? ( AMP) (ADP) (ATP)
51

• ????????,?????,???????????????????????
• ??????????????????
• ????????????????????

52

• ??????????(P-O-P)??????????????????

53

• ATP????????????30.5 kJ/mol54.4
  kJ/mol,
• ??????????????8.416.8 kJ/mol?
• ??????,??????20 kJ /mol?????????????,???P
  ?????
• ??????????????????????

54
12.2.5?????

• ?????????,???????????????????????????????????
  ????????,?????????????????????????

55

• ?????????????,???????,???,????????????
• ????????????,?????,?????,????????,?????????
  ?????????

56

• 1.????????????
• ??

57

• ?????????,??????????????????

??? (????)
O,O-???-(1-??-2,2,2-????)???
58
???
(????)
O,O-???-O-(2,2-?????)???
???
(??????)
O,O-???-O-(?????)?????
59
???
(????)
O,S-????????
??
(???????)
O,O-???-S-(N-????????)??????
60
2?????
(1)???? ??????????????????????????
61

• ???????????????????????
  
• ??????????????????????????

62
(2)??

• ?????????????????????????,??PS????PO

????????????????????,????????????????
63
3????????????????

• (1)???????????

???????????????????????????????,????????????
???,????????????????????????,?????????????????
64

• ??????????,???????,????????A????????????,??
  ?????????????????,???????????,????????????????????
  ??????????????????

65

• (2)??????????

???????
66

• (3)??????????

????? ?????? ?????? ?????????????? ???????????
????????? ???????????? ????????????????????????
67
12.3 ???????

• ??????????,?????(AsH3)?????????(arsine),????
  ????????

?? ???? ???
68
???? 3-??-1-??
69

• ????????????,?????????????????????????
  ????

??? ??????
70

• ???????????,??????????????????????????????
  ?????????????????????

?-N-???????????
???(?????????)
71
?????
?????
??????????,?????????,?????????????,??????????
???????
72
12.4 ???????

• ??????????????????????????????,??????????
  ??????????

???????????????????????(chemical warfare
agents,CWA)??????
73
?????
?????
?????
???????
???????
?????
???
74
12.4.1 ??????????
1???????????????
2,2-??????

???
2-???????
????
75
(1)?? ??????????????,??????,???????????????????
?????????????????
76

• ?????????,??????????,????2-??????????????
  ?,??????

2-?????
2-????????????,????????????????,???????,??????
????????????????
77

• (2)????

???????????????????????????????????,????,??????
??????????????
?????????????????????????
78

• (3)?????????????????(?????????)??????????????????
  ?????????

2-?????(?????)
79

• ??????????????
• ????????????????????????????,??????,???????
  ????????????,????????

80

• (4)???????????,????????????????,??????????????
  ???????????????

81
12.4.2 ???????
??
????
??
??
82

• (1)??  ????????????????,??????????????????????,???
  ?????????????

83

• ??????
• ??? ?????

??????????????????????
???????????????????,???????????
???????????????????????,??????????????,???????,???
??????????????????,????????
84

• ????????,?????????????
• ???,????????????????,????????,????????????????
  ????,????????????????????

2Na2O22CO22Na2CO3O2 2K2O22CO2 2K2CO3O2
85

• (2)??  ???????,????????????,????????,???????????
  ??????

??????????????
??? ????
???????????
86
?????????????
?????
???????
??????????????????
87

• (3)??  ?????????????????,??????????????????,???
  ??????

88

• ??????????????????????????????????????????
  ??????????,?????1993?????????????????????????????
  ????,???????130?????????????