Valence Bond Theory

1
Valence Bond Theory

• Degerlik Bagi Kurami

2
Degerlik Bagi Kurami

• Koordinasyon bilesiklerinde metal -ligant bagi
  koordine kovalent bagdir. Koordine kovalent
  baglarda, bagi olusturan elektron çifti ayni
  atoma aittir.
• Koordinasyon bilesiklerine ligantin
  ortaklanmamis elektron çifti koordine kovalent
  bagi olusturur.

3
Tetrakloroalüminat Iyonu, AlCl4
Orbital hibritlesmesine göre
Al 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
Al
1s2 2s2 2p6 (sp3)4
sp3 hibritlesmesi
4
AlCl4Orbital Hibritlesmesi Yaklasimi
Dört nötral klor atomunun herbiri bir elektronunu
Al atomuna vererek bir sigma bagi olusturur
dörtyüzlü
5
Bu yaklasimin sorunlari
Alun kararli degerligi 3 dür, -1 degil
-1 formal yük daha elektronegatif Cl atomu
üzerinde bulunmalidir.
6
AlCl4Degerlik Bagi Yaklasimi
Al
Al3
1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
1s2 2s2 2p6 3s0 3p0
7
AlCl4 Degerlik Bagi Yaklasimi
Cl
Cl
1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
8
AlCl4Degerlik Bagi Yaklasimi
Her bir klorür anyonu, bir elektron çiftini 3
yüklü Al katyonuna verir.
Al3
9
AlCl4 Degerlik Bagi Yaklasimi
Dört elektron çifti Al3 ün bos orbitallerine
girer.
10
AlCl4Degerlik Bagi Yaklasimi
Her klorür anyonu bir liganttir.
Degerlik bagi yaklasiminda da hibritlesme
mevcuttur.
Kavram olarak, elektron kaynagi farklidir.
Bos metal orbitallerine bir elektron çifti
veren atom, iyon veya moleküllere ligand adi
verilir.
11
Hekzasiyanoferrat(II) Iyonu,Fe(CN)64

• Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
• Fe2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6

Diyamanyetik
12
Fe(CN)64
Fe2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6
Diyamanyetik türler eslesmemis elektron
içermezler.
Which of these patterns represents a diamagnetic
species?
düsük spin kompleksi
13
Fe(CN)64
Fe2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6
14
Yeni Hibrit Orbital Seti d2sp3




15
d2sp3
sekizyüzlü Bütün orbitallerin enerjileri aynidir
16
d2sp3 hibritlesmesi
4-
Koordinasyon sayisi 6
Her bir siyanür iyonu eslesmemis elektron
çiftini demir(II) iyonunun bos d2sp3
orbitallerine verir
17
Fe(CN)64
Fe2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6
Siyanür iyonlari sp hibritlesmesi yapar. Karbon
atomu üzerindeki ortaklanmamis elektron çifti
demir atomuna verilir ve demir-karbon sigma bagi
olusur.
18
Hekzafloroferrat(III) IyonuFeF63
Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 Fe3 1s2 2s2
2p6 3s2 3p6 3d5
paramanyetik (5 elektrona karsilik )
19
FeF63
Fe3 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
(Düsük Spin)
(Yüksek Spin)
Hangisi paramanyetiktir?
HER IKISIDE!
20
FeF63
Fe3 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
yüksek spin koordinasyon anyonu
21
Yeni Hibrit Orbital Seti sp3d2

• Atom orbitalleri
• s px py pz dx2-y2 dz2
• Yeni hibrit seti
• farkli orbital dizilisi
• Sekizyüzlü koordinasyon

22
sp3d2
Sekizyüzlü geometri bütün orbitaller es
enerjilidir
23
FeF63
Fe3 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
Demir-flor sigma bagi olusur
24
Tetrakloroferrat(III) Iyonu FeCl4
Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 Fe3 1s2 2s2
2p6 3s2 3p6 3d5
Yüksek spin kompleksi Paramanyetik (5
elektrona karsilik)
25
FeCl4
Fe3 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
26
FeCl4
Dörtyüzlü geometri Koordinasyon sayisi 4
27
FeCl4
Fe3 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
sp3
28
Tetrakloronikelat(II) Iyonu NiCl42

• Ni 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d8
• Ni2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8
• Mavi renkli
• paramanyetik iyon.

29
NiCl42
Ni2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8
Bu orbital setinin adi nedir?
Kaç tane bos orbital gerekir?
Sonraki dört orbital
sp3
Hangisi paramanyetiktir?
30
NiCl42
Dörtyüzlü
31
Tetrakloronikelat(II) Iyonu NiCl42
Ni2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8
sp3
32
Tetrachloronickelate(II) Ion NiCl42
Ni2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8
33
Ni(CN)42
Ni 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d8 Ni2 1s2 2s2
2p6 3s2 3p6 3d8 Kavuniçi, diyamanyetik iyon.
34
Ni(CN)42
Ni2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8
Which of these patterns represents an orange,
diamagnetic species?
Kaç tane bos metal orbitali gerekir?
orbital setinin adi nedir?
35
Yeni Hibrit Orbital Seti dsp2



Kare düzlem
36
dsp2 hibritlesmesi
Kare düzlem geometri
2-
37
Ni(CN)42
Ni2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8
38
Kare Düzlem Simetri
Nikel ve karbon atomlari ayni düzlemde
bulunur Koordinasyon sayisi 4.
siyanür ligantlari Genellikle düsük
spin kompleksleridir.
azot atomlari nikel atomlari ile ayni düzlemde
midir ?
39
Diamminesilver IonAg(NH3)2
Ag 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1
4d10 Ag 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 4d10
Two metal orbitals must be hybridized to bond to
the two ammonia ligands.
40
Diammingümüs(I) IyonuAg(NH3)2
Ag 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 4d10

Diyamanyetik, renksiz koordinasyon sayisi 2
Ğ N-Ag-N is dogrusal
bag açisi 180º
41
Ag(NH3)2
Ag 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 4d10
Amonyak molekülünde azot atomu sp3 hibriti
yapmistir. Azotun ortaklanmamis elektron çifti
gümüs atomuna verilir ve gümüs-azot sigma bagi
olusur
42
Pentafloroarsenik(V)AsF5

• As 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p3
• As5 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10
• Arsenik pentaflorür diyamanyetiktir.

43
Pentafluoroarsenic(V)AsF5
As5 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10
44
sp3d



45
Asagidaki üç orbitalden hangi hibrit orbitali
olusur?
s

3 esit lob xy-düzlemi (sp2 gibi)
px
py
46
Asagidaki üç orbitalden hangi hibrit orbitali
olusur?
dp hibritlesmesi 2 esit lop z-ekseni üzerinde
bulunur. ( sp hibritine benzer)
47
Yeni Hibrit Orbital Seti sp3d
48
sp3d
ekvator orbitalleri xy-düzleminde enerjileri ayni
eksen orbitalleri z-ekseni üzerinde Es enerjili
Üçgen çiftpiramit sekil
49
Üçgen Çiftpiramit Geometri
Koordinasyon sayisi 5
50
Pentafloroarsenik(V)
Ğ Fax-As- Fax 180º
Eksen ve ekvator Konumlari esdeger degildir.
Ğ Fax-As- Feq 90º
Ğ Feq-As- Feq 120º
51
AsF5
As5 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10
52
Hibrit Orbitalleri
2
sp
linear
180º
3
trigonal
120º
sp2
4
tetrahedral
109.5º
sp3, p3s
4
dsp2
90º
dsp3,sp3d, dp3s
5
90º and 120º
6
d2sp3, sp3d2
octahedral
90º