(p n)???????,?:

1
? ? ? ? ? ? ?
??? ???????????
2
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
7.1.1 ??

• ????????????????????
• (1)?????????? ???????????,??????????,?????????
• ????????,?

3
7.1 ? ? ? ? ? ? ?

• ????,?

• (pn)???????,?

??????N?O???????????????p-p??,??????????,?????
??
4
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
(2)???????R2CZ,Z??????????
??RHCO,?RRCO(????,?????????-273
oC),??RRCS??
(3)???????????? ????????????????????????
??
??????????????????????????
5
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
7.1.2 ???
??????????????,????????
(1)???,?? ???H2SO4, H3PO4?
???CF3CO2H, CCl3CO2H? ??? HClO4 ,
CF3SO3H, ClSO3H? ????????????H,??????????????
?????????????(???),?
6
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
?????(?H2SO4,HCl?)??????????SO42-?Cl-???????,
??????????????,????????,??????????????
?????????,?????,???,?????,?????????????,??????????
???????????
(2)Lewis??????????????????????????
???????????
(i)?????????Lewis? ??????????????H????
??,?
7
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
(ii)??????Lewis????Lewis?????
?????????Lewis???????????????????
8
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
??Lewis????,??????????,???????????????????,
?
(3)????????????/Lewis???????
??????????Lewis??????????????????(???)??????????,
?Lewis?????????????????,?
9
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
????????,?????????????(initiator),??Lewis?????
?(activator)?
10
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
7.1.3 ?????
(1)???????????????????
??????
??????
11
7.1 ? ? ? ? ? ? ?

• ?????????
• ???????????????????????????????????,??????,?????
  ???

• ??????????????????????????????????????????,?????
  ???????,??????????????????????????????????,???????
  ?????
• ??,?????????????????????????????????

??,????????????????,???????(?????????)????(?
CH2Cl2)??
12
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
(2)?????????????? ????????,??????????????
????????????????-?????,????????????????????????C,?
????????????????
(3)???????????????? ???????????????????,???
?????????????,?
13
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
7.1.4 ?????
??????????????????,???????? (1)??????????
????H????ß-????,????????????????????????????(buil
t-in side-reaction)
??????????????,??????????????,????????,???????
??? ?
14
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
(2)??????? ?????????ß-??????????,??????????
??
(3)??????????
?????????????????,???????????????????
15
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
(4)????????,?
???? ???????????,???? ????
??(inifer),??????????????????????,???????-Cl??????
16
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
7.1.4 ?????
?????????????????????,???????????
(1)??????????????? ?Cl3CCOOH/TiCl4?????
???
???????????????????????????????????????????
?
17
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
(2)?????????????????????????????
?H2O/BCl3????????
???????B-OH??B-Cl??,????Cl-????????????????C-
Cl?,?????Lewis?BCl2OH?????C-Cl???????,?????????
18
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
(3)??????????????????
??????,????????,?????????????,????????????????
?Lewis?????????????????????,????????????,????
19
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
7.1.5 ??????????
??????????????,?????????,??????????????????????
,???????????????????????????????????????
???????????H2O / BF3 ? H2O/AlCl3?H2O /
TiCl4????????0 -40?????????????(Mnlt5?)??????????,
?????????????????-100??????,????????????(Mn
5104106),???????,???????????????????
20
7.1 ? ? ? ? ? ? ?
????????????,???????,?????????????(?????1.54
.5)????????????????????? ,?????????
21
7.2 ? ? ? ? ? ? ?
7.2.1 ??
?????????????????????????????,????????????????
????????????????????????????(??????? )?
???????,???????????,???????????,????????????,?????
???? ?????????????????????????????
22
7.2 ? ? ? ? ? ? ?
7.2.2 ???
?????????????????????
(1)????? ???????????????????????????????????????
(i)??????????????
???????????
23
7.2 ? ? ? ? ? ? ?
????????,??????????????????
,??????????????????????????,????,??????????,??????
??
(ii)????????????????? ????????????
????????
24
7.2 ? ? ? ? ? ? ?
???????,?????????????????????????????,???????
?
(2)???????(??????) ?????????????????????
?
??? ???????(MtNH2)??????(RO-?PhO-)
????????(MtR)?????(RMgX)??
25
7.2 ? ? ? ? ? ? ?
(i)???????
???????????????????????????
26
7.2 ? ? ? ? ? ? ?
(ii)?????
??????(?)?????????,????????????????? 2
Na 2 CH3OH ? 2 CH3ONa H2
(iii)???????
??????????????????????????????????(????),Ca?Ba
??????????????,?????
27
7.2 ? ? ? ? ? ? ?
????????????????????,????????,?????
(iv)???? ??????C-Mg????,???????????,?????
????C-Mg??????,??????????????
28
7.2 ? ? ? ? ? ? ?
??,???????R3P(?)?R3N????ROH?H2O?????????,?Le
wis?,?????????????????,??????????,???????????,????
??a-???????(502??)?????????
????????????????A????????,??????B???????????????
?????????,?????????????????????
29
7.2 ? ? ? ? ? ? ?
7.2.3 ?????

• ????????????
• ??????????,????????????????????,??????????????
  ?????????
• ??????,??????,???????

30
7.2 ? ? ? ? ? ? ?

• ?????(????????)???????,???????????????????????

• ???????,??????,?????,??????????????,??????,???
  ????
• ???????,?????????,????????????????????????????
  ?????????????????,????????????,??????,????????

31
7.2 ? ? ? ? ? ? ?
7.2.4 ?????????
???????????????????H-????????????,??????
????????????,??????????????,??????????????????,?
??????????????????? ??,????????????????????
??????,?????????????????
32
7.3 ? ? ? ? ? ?
7.3.1 Ziegler-Natta???
1953?,Ziegler?????Et3Al????????????????????,
??????????????Et3Al?????????????????,?????????????
????TiCl4 - AlEt3? 1954?Natta??Ziegler??????
???TiCl4???TiCl3??????????????????
Ziegler-Natta????????2-3????????,?????????????????
???
33
7.3 ? ? ? ? ? ?
??????????????????,????????????,???????,?LDPE
? Ziegler-Natta???????????????(?)??????,?????
????,?????????,??????????,???,???????(HDPE)?
??????????????,????????,??????????????,?Ziegler-Na
tta???????????????? ??Ziegler-Natta??????????
?????????????,??????????,?????????????????????????
??????,??????????
34
7.3 ? ? ? ? ? ?
???Zieler-Natta???????IVVIII????????? I
III?????????????????????????????
MtIV-VIIIX MtI-IIIR
????
????
???????Ti?V?Cr?Co?Ni????(MtXn),?????(MtOXn),???
?????Mt(acac)n,????????(Cp2MtX2)?
???????????????????????????????,??????????,???????
??????Al?Zn?Mg?Be?Li??????????,??????????AlEt3?AlE
t2Cl?AlEtCl2??????
35
7.3 ? ? ? ? ? ?
7.3.2 ????????
(1)???
(2)???
36
7.3 ? ? ? ? ? ?
(3)???
(i)?????
(ii)????????
37
7.3 ? ? ? ? ? ?
(iii)?H2??(???????H2????????)
(iv)?????
38
7.3 ? ? ? ? ? ?
(4)???
(i)?????????????????????????,????
39
7.3 ? ? ? ? ? ?
(ii)O2,CO2,CO,?????????,????????????,???????????
40
7.3 ? ? ? ? ? ?
7.3. 3 ????????
???????????,????????????
??Ziegler-Natta??????????????????????,???????
(i)?????????
41
7.3 ? ? ? ? ? ?
????
42
7.3 ? ? ? ? ? ?
(ii)?????????
????
????
43
7.3 ? ? ? ? ? ?
?????????????????,???????,??????????????????,
??????????????????????????,??,?????????(Insertio
n Polymerization)
7.3.4 ????????
?????????????????????????????????
??Ziegler-Natta??????(?)??1,4-?????????????,??????
?????????????94,???????????????????????97?
44
7.3 ? ? ? ? ? ?
7.3.5 ??????

• ??????(HDPE) Ziegler-Natta????????????,????????,
  ??????????????,???????????,??????,?????????(0.940
  .96gml-1),????????????????????????,???????????????
  ????????

45
7.3 ? ? ? ? ? ?

• ???????(LLDPE)?????a-??(?1-???1-???1-???)???????
  ?,???? ???,????????????,??????????????????????????
  ??????????LLDPE??HDPE?LDPE?????,??????LDPE?,?????,
  ????20??,???????LDPE???

• ?????(PP)???????,???,????(165175?),????????120?
  ,?HDPE??????????????????,??????(?????????????????)
  ???(?????????????)???(????????)?

46
7.4 ? ? ? ? ? ?
7.4.1 ??????
????(Living Polymerization)
?????????,??????????,?????????????????????????????
????(IUPAC??,1996) ??????????????,????????
??????????
47
7.4 ? ? ? ? ? ?
7.4.2 ?????????
(1)Mn?????????????? (2)??100????????,????????,Mn
?????,??????????? (3)?????????????????,??????????
??????? (4)ki gtgtkp, ????????,?????,Mw/Mn 1.0

48
4.4 ? ? ? ? ? ?
Xn fM??? / I0 fM0
/ I0(?????100)
????
f??????????????????,?
???????,???????????????,f 2
49
7.4 ? ? ? ? ? ?
7.4.3 ???????
7.4.3.1???????

• ????????????????????????,??????????????????????
  
• ???????
• (1) ?????????(atom transfer radical
  polymerization,ATRP)
• ??1-??-1-????????,?Cu(I)-??????????????????
  

50
7.4 ? ? ? ? ? ?
51
7.4 ? ? ? ? ? ?
(2)??????? ??BPO?????????????2,2,6,6-???-1-
????(TEMPO),TEMPO???????????????,?????BPO???,?????
??????,?????????????,?????????????????????,???????
????????
52
7.4 ? ? ? ? ? ?
(3)????-???????????? (Reversible
Addition-Fragmentation Transfer,RAFT)
RAFT?????????????
53
7.4 ? ? ? ? ? ?
7.4.3.2 ???????
?????????,??????????????,????????,??????????,?
???????????????????,??,???????????H-????????????,?
?????,??,??????????????????????????,??????????????
??? ?????????????,???????,???????????????
54
7.4 ? ? ? ? ? ?
7.4.3.3 ???????
?????????????????,????????????????????????,???
????????????????????????????,???????????
??????????????????
55
7.4 ? ? ? ? ? ?
??,????????????????????????????????,????????
?????,???????,???????????
(1)???????????????? ????????,?????(?)?????
?Lewis???,????????(?)?????????
??HI/ZnCl2???????????????????
56
7.4 ? ? ? ? ? ?
(2)??????(Lewis?) ???????Lewis??????,?????
R-X??X????????,???R????,??????????????????????,???
???????????,????????,????????????????,??????????,?
?????????????,?????????????
??CH3COOH/AlEtCl2?????????????????????
57
7.4 ? ? ? ? ? ?
(3)?????? ????????????????????????????,??????
???????????,??????????????????Lewis???????????????
?
58
7.4 ? ? ? ? ? ?
?????????n-Bu4NX(XCl, Br,I)????n-Bu4PX,???????
?????Lewis??????????????,?????????
59
7.4 ? ? ? ? ? ?
7.4.4 ???????
7.4.4.1 ?????????
?????????,???????,???-?????????????????????1.
01???????????,?????????????????????????
7.4.4.2 ???????????
?????????????? (1)????????????????
(2)???????????????? ?????????????????????????
??????????????????????
60
7.4 ? ? ? ? ? ?
61
7.4 ? ? ? ? ? ?
62
7.4 ? ? ? ? ? ?
7.4.4.3 ????????
(1)??????? ?A????????????????,???B???????
??AB?????
63
7.4 ? ? ? ? ? ?
????-???-????????(SBS)???
64
7.4 ? ? ? ? ? ?
(2)??????? ?A?????????????????????????????
????????????,?????????B?????????
???B???????????A????,???????????????????
65
7.4 ? ? ? ? ? ?
(3)??? ????A?B??????????????????G?G(????
?)?????????????????????A?????B??????
66
7.4 ? ? ? ? ? ?
7.4.4.4 ????????
(1)???????????? ???????BCl3?????????????

67
7.4 ? ? ? ? ? ?
(2)????????(???)???????????
??SiCl4?????????
68

• ??
• P128 ?2?