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TECNICHE DI CARATTERIZZAZIONE DI COMPOSTI
VOLATILI ED AROMATICI IN MATRICI ALIMENTARI
MEDIANTE SPETTROMETRIA DI MASSA
Massimo Baldizzone
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FINALITÀ DELLA RICERCA
CHIMICO ENOLOGICO
CHIMICO ANALITICO
ALTERNATIVE ALLE METODICHE IN USO
SVILUPPO METODO ANALITICO
VARIETÀ AROMATICA QUALIFICANTE
VALIDAZIONE PRIMARIA (ISO 17025)
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GLI AROMI

• SONO RAPPRESENTATI DA CENTINAIA DI COMPOSTI A
  CONCENTRAZIONE VARIABILE TRA mg/L E ng/L

VARIETÀ TERRENO CLIMA TECNICHE COLTIVAZIONE

• METABOLISMO DELLUVA

• FENOMENI BIOCHIMICI

• METABOLISMO MICROBICO

FERMENTAZIONE
POST- FERMENTAZIONE INVECCHIAMENTO

• REAZIONI CHIMICO FISICHE ED ENZIMATICHE

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I COMPOSTI AROMATICI
TERPENI LIBERI TERPENI GLICOSILATI

• ALDEIDI
• CHETONI
• OSSIDI
• ALCOLI MONO, DI,TRI-IDROSSILATI
• IDROCARBURI TERPENICI
• ESTERI

• MONOSACCARIDI E DISACCARIDI DEGLI ALCOLI E DEGLI
  OSSIDI

SCARSAMENTE VOLATILI E OLFATTIVAMENTE NON
AVVERTIBILI
5
Monoterpene idrocarburico
4
CH3
3
5
2
1
1
2
C
3
CH3 CH2
4 5
Limonene
6
Alcol monoterpenici
CH3
CH3
CH2OH
OH
H
CH2
C
C
CH3 CH3
CH3 CH3
Geraniolo
Linalolo
7
Monopreni aldeidici
CH3
CH3
H
CHO
CHO
H
C
C
Nerale
Geraniale
8
I COMPOSTI AROMATICI

• NORISOPRENOIDI

ALCOLI SUPERIORI E POLIALCOLI
ESTERI VOLATILI
FLOREALE
9
(No Transcript)
10
ISTITUTO SPERIMENTALE DI ENOLOGIA
METODO SVILUPPATO

• FRAZIONE IDROFILA
• FRAZIONE LIPOFILA
• FRAZIONE GLICOSILATA

• UNICA FRAZIONE

• STRUTTURA PER ESTAZIONE SPE

• CONDIZIONI DI ESTRAZIONE NON RIPRODUCIBILI

• CARICO SORBENT

• SATURAZIONE SORBENT

• DETERMINAZIONE TRAMITE METODO AGGIUNTE STANDARD

• NO RECOVERY

• STANDARD INTERNO

• STANDARD INTERNO

11
(No Transcript)
12
(No Transcript)
13
(No Transcript)
14
(No Transcript)
15
ATTIVITACATALITICA AR 2000

• Terpene glicosilato
• Glucoside
• R-OH

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STUDIO DEL PROBLEMA ANALITICO

• TIPOLOGIA DEGLI ANALITI RICERCATI

• CLASSI CHIMICHE DIFFERENTI
• PROPRIETÀ CHIMICO - FISICHE NON OMOGENEE

• LIVELLI DI CONCENTRAZIONE ATTESI

• CONCENTRAZIONE VARIABILE DA ng/L A mg/L

• CARATTERISTICHE DELLA MATRICE

• MATRICE COMPLESSA

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STUDIO DEL PROBLEMA ANALITICO
ATTENZIONE ALLE FASI DI CAMPIONAMENTO E DI
TRATTAMENTO DEL CAMPIONE
VALUTAZIONE DELLE TECNICHE DI CAMPIONE E DI
CLEAN-UP
18
(No Transcript)
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EFFETTO MATRICE
TECNICHE DI CALIBRAZIONE

• CALIBRAZIONE ESTERNA

NO CALIBRAZIONE ESTERNA

• STANDARD INTERNO

• ADDIZIONE STANDARD

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• 27 STANDARD TRA TERPENI ALCOLI ED ESTERI

• ADDIZIONI STANDARD AD UN CAMPIONE A 4 LIVELLI DI
  CONCENTRAZIONE

• Livelli di in µgL-1
• 0,0 µgL-1
• 100,0 µgL-1
• 200,0 µgL-1
• 500,0 µgL-1

MODELLO DEL PRIMO ORDINE Y B0 B1X
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È STATO VERIFICATO COME LA DILUIZIONE ABBIA
RIDOTTO LEFFETTO SULLA PENDENZA AD UN VALORE
NELLORDINE DELLA VARIABILITÀ DEL SISTEMA
SI È UTILIZZATO IL MODELLO CALCOLATO PER OGNI
ANALITA CON LADDIZIONE STANDARD COME
CALIBRAZIONE PER LA DETERMINAZIONE DEI COMPOSTI
CONSIDERATI IN 18 BRACHETTI RAPPRESENTATIVI DELLA
ZONA DI PROBUZIONE
Y B0 B1X
Y B1X
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IN HOUSE VALIDATION
(single-laboratory method validation)

• ASSICURARE LATTUABILITÀ DEL METODO PRIMA DI
  EFFETTUARE UNO STUDIO INTER LABORATORIO
• FORNIRE EVIDENZA DELLAFFIDABILITÀ DEL METODO
  ANALITICO NELLE CONDIZIONI OPERATIVE PROPOSTE

PARAMETRI DI QUALITÀ DEL METODO

• RANGE DINAMICO LINEARE
• ACCURATEZZA E PRECISIONE
• SELETTIVITÀ E SPECIFICITÀ
• LIMITE DI RILEVABILITÀ (LOD)
• LIMITE DI QUANTIFICAZIONE (LOQ)
• RECUPERO

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INTERVALLO DINAMICO E INTERVALLO LINEARE

• INTERVALLO DINAMICO DI LINEARITÀ
  INTERVALLO MASSIMO PER IL QUALE È SODDISFATTA LA
  RELAZIONE Y B0B1X

0,0 500,0 µg/L
R2 0,987
INTERVALLO DI LINEARITÀ
0,0 1000,0 µg/L
R2 0,767
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RECOVERY SUL SORBENT
35- 70
500,0 µg/L
ERRORI CASUALI IN FASE DI PRECONCENTRAZIONE
STANDARD INTERNO
1- EPTANOLO
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GC-MS STATION

• Condizioni operative GC-MS
• Colonna polare tipo INNOVAX. lunghezza 30 m, i.d.
  0,25.
• Gas di trasportoHe.
• Tipo di iniezione splitless. apertura valvola
  dopo 2 minuti.
• Tempo di corsa 93 minuti.

Rate C/min Final temp C Final Time Min
Level 1 42 60 2.00
Level 2 2.0 190 2.00
Level 3 5.0 230 15.00
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Ret. Time Min. Composto Range di concentrazione nei brachetti in µgL-1 LOD µgL-1 LOQ µgL-1
5,898 Acido butanoico, 2 metil estere Nr-65 13 0,7 51 2,3
6,083 Acido butanoico, 3 metil estere Nr-239 15 0,7 46 2,3
7,266 1 butanolo, 3 metil acetato 257- 777 7 0,3 21 1,1
8,803 Alfa Terpinene 297-712 31 2 95 6,1
9,637 Acido esanoico etil estere 386-737 14 0,7 43 2,2
10,680 Gamma Terpinene Nd-180 32 1,6 94 4,75
12,030 Acido acetico, esil estere 1268-5873 158 8 290 14,5
14,863 Acido eptanoico, etil estere 727-1058 14 1 43 2,6
15,039 Acido propanoico, 2-idrossi, etil estere 370-1058 14 0,57 42 1,75
15,558 1 esanolo Nd Nd Nd
15,590 3 etossi,1 propanolo 266-580 7 0,2 22 0,65
17,070 3 esen-1-olo Nr-500 8 0,26 24 1,37
19,800 Acido ottanoico etil estere 466-780 9 0,45 27 1,35
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21,285 3 metil,1 butil pentoato? Nd Nd Nd
21,611 Cis linalolo ossido 232 - 400 23 1,2 68 3,80
25,647 Acido nonanoico, etil estere 76-480 12 0,76 36 2,28
26,000 Linalolo 90-276 11 0,38 34 2,15
27,088 5 metil, 2 Furancarbossialdeide Nr-341 47 2,04 142 6,51
30,408 2 Decanolo 551-1024 7 0,44 21 1,23
31,153 Acido decanoico etil estere 198-396 16 0,99 49 3,05
33,308 Acido butandioico dietil estere Nd Nd Nd
34,408 Alfa Terpineolo 56 - 466 6 0,25 19 1,18
34,509 Gamma Terpineolo Nr - 400 63 5,68 190 17,1
38,669 Beta Citronellolo Nr - 483 4 0,14 13 0,48
40,238 Nerolo Nr - 540 9 0,7 29 2,38
42,581 Alfa Ionone Nr - 535 10 0,87 32 2,80
42,764 Geraniolo Nr - 493 6 0,49 18 1,47
Nr Non rilevabile Nd Non determinato Nr Non rilevabile Nd Non determinato Nr Non rilevabile Nd Non determinato Nr Non rilevabile Nd Non determinato Nr Non rilevabile Nd Non determinato
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(No Transcript)
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(No Transcript)