Hetrocyclic Compounds

1
???? ????? Hetrocyclic Compounds
2
????
11.1 ??????????? 11.2 ????????????? 11.3
????????????? 11.4 ????????????? 11.5
???????????????? 11.6 ??????????????? 11.7
??????????????? 11.8 ??????????--????
3
11.1 ???????????
?????(????)???????? ????????
???????????????????? ???
???(?????????) (? ???)
???(??????????)
??????????
4
1? ??? ??????????????????
????
(?????)
(????)
????
(ß-???)
(ß-????)
????
(??????)
????
(?? )
(1H-?? )
5
2 ???? ?????????????????
????
??
??
??
??
??
??
??
????
??
??
??(????)
????
??
??
???
?????
??
6
????????(?????)
????
??(thiophene)
??(pyrrole)
??(furan)
????????
???? ?? (indole)
???? (benzofuran)
???? (benzothiophene)
7
????????????,???????????,???????????????
?????????
????????? 1) ???????????
2)??????????,????????????,????NH?N???
3)?????,????????,?????
O S N
O?S?N?????
2?
3?
?????
?????
8
1,2-?
???(isoxazole)
??(pyrazole)
???(isothiazole)
1,3-?
??(oxazole)
??(thiazole)
??(inidazole)
9
????
a-??? (a-pyrone)
??(pyridine)
??(pyran)
?-??? (?-pyrone)
??(pyrimidine)
??(pyridazine)
??(pyrazine)
???,?????,??????
10
????????
????(benzopyran)
??-?-??? (benzo-?-pyrone)
?? (quinoline)
??? (isoquinoline)
?????
??(purine)
11
11.2 ??????????????
?? ???????????
????????????????????
?????p????
? ? ????N?sp2??,????????? ??????,?????????
?,???? ??????????
12
????????????

• ????????????p??(??4n2)?????
• ?????????,??????(?????),?????????

???
??? ????
???????3.50 3.04 2.58
2.55
13
?? ???????????
1.???????????? ???? 2. ??????????????
???? 3. ??????????????? 4
.?????????????
14
1.???????????? ????

• ????????????,???????????????,??????????????
• ???????????,???p-p??,??????(pka0.4)???N??H??????(
  ???,pka17.5)
• ?????????,???????,????(pka11.3)?

15
2. ?????????????? ????
??????????????????.
(1)??????????????????
(2) ??????????C-2?
a-C???
ß-C???
N-???
16
(3) ???-C??????,??????? ?????????
(4) ?????????,???????? ???????????
17
????????????

• ???????????????????????????gt??gt???
• ?????????????
• ??????????????????????

18
3. ???????????????
(1)??
1 ????????????
??????s-???
?? ?????O(3.5) gt N(3.0) gt S(2.6) ?????N gt O
gt S ??N??????,O??,S??
19
2 ?????????a-C?
3 ???????????????,??? ??????
4 ???????????,???????? ??????????,???????
? ??????????,????????? ?,????????
?????121.3 kJmol-1 ??87.8 kJmol -1
??66.9 kJmol -1
20
5 ????????
??????????????????,??????????a-??
21
(2) ?????????????
???????????, ??????????
????? ??????????,????????????????
22
??????,??????????? 2,5????,????????????,?
??????
23
(3) ?????????????
?????????,???????????????????????????????
????????????
(??,??90 )
??????,???????(????),??????????????
24
??????????????

• ?????????

????????
?????
25
(No Transcript)
26
(4) ?????????????
????,??????????????(Cl,
Br)??,????????????????
????,?????????????
27
(5) ????????????????
28
????????????-C???, ????????(?????)????
-C???, ???N?????? -C?????N??????
29
(6) ???????
??????????,?????,???????????????????????
?????,?????????,???????????
30
HCON(CH3)2 POCl3
CHCl3 25NaOH
RCOCl
(NH4)2CO3 130oC
RX
C6H5N2X- C2H5OH-H2O AcONa
CO2 ?? ??
RMgX
1 CO2 2 H2O
31
3. ?????????????
(1) ???????????????
(2) Diels-Alder??
??????Diels-Alder??

3
3
32
???????(??)
33
??????????????B12
????
??????
?????????????(CH)??? ?????????
???????,??????????? ??????????????????? ????
34
(No Transcript)
35
??????????
1 ??????,?????????,????????????? 2
????,N-H????? 3 ??????????,???????3?,2?,???
36
?????????
37
???
???
??
38
11.3 ??????????????
?? ?? ?? ???
39
????
????????
N-N(??)
NN(??)
5-????
4-????
4(5)-????(??4-?????5-????????)
40
???
???
??????????? ???G?????
41
???B1

???
???B1

42
11.4 ??????????????
? ???? 1. ????? 2. ??????? 3. ?????????
4. ????????? 5. ?????????
6. ????a-H??? 7. ??N-?????? ? ????
43
1. ?????
?????sp2??????
?2.20D ?1.17D
???????????????
? ? ????N?sp2??,?????????? ???????????????
????????? ??????????????,??N????
???????????????,??N???
????????
44
2. ???????
(1) ??(Hantzsch, A.)???
????ß-????????????????????????????????????
?
45
(2) ß-??????????????
46
(3)ß-???????ß-??-a,ß-????? ??????
47
3. ?????????
(1) ???????N???
CH3I
RCOCl
H
???
NO2BF4 ?? ??
Br2 CCl4
SO3
48
?????????????
1 ??????????????????????????
2 ????N?????????
49
(2) ?C?????????
50
? ? ? ?
1 ???????????????? 2 ???????????????????? 3
???????????,?????? 4 ??N?????????????
51
(3) ?????????
??????,???????N?? ??????,C?????
???
???
52
4. ?????????
(1) ??????????
????
1 ??????,?????????????????
2 ???????a????,??a??????,? ?????????
53
???????????
54
??????(Chichibabin, A.E.)????
????????????2-?????????
???????
100oC
NaNH2
C6H5N(CH3)2
H2O
55
(2) ??????????????
???,?????????,?Cl?-NO2?Br,????(??)??????????????
??????(????????,??N???????)?
56
5. ?????????
??????????,?????????????????
(?????)
????
57
6. ????a-H???
2,4,6-????? -H???? -H??
?????
58
N-????????? -H???
?????
59
7. ??N-??????
60
???????,???????????????????
1 ???,??????,???????????? 2 ????,??????,???????
??? 3 ???N-????????,??????????
61
?? ????
????????????
?????
????????
62
19.5 ????????????????
?? ?????
??-??????(????)?1,1-????????
??
??
?
?
??
??
63
???
???
64
???
65
?? ?????
1. ??????
66
(No Transcript)
67
2. ??????
?????2???,???4,6?
?????????????
68
???????????????????
69
3. ??
??????????????,????N-???
70
4. ??? -H??
?????
?????
71
?? ??????
???(???)
???????????,???????
????(???)
?????(???)
?????????
???????????
??????????,????????
????
??????
???????????
72
19.6 ????????????????
?? ?????
???????????????????????????????????(Fische
r, E.)????
73
? ? ?????
???????
?? (HNO3 HOAc)
??
?? (??????????,?? ,HOAc??,
???X2)
??? (??????AlCl3 , ZnCl2 ????)
????(CH2O, HCl, ZnCl2)
??? POCl3
?????
74
? ? ? ?
??????,???????????????,?????
75
19.7 ????????????????
? ? ?????????
1?????(Skraup, Z.H.)????????????????
??????,????????????????
eg 1
eg 2
76
eg 3
eg 4
77
2 ? ?????(Friedlander)??
?????????????????,??????????,???????????
eg 1
eg 2
78
3 ? ???-??????(Bischler, A. Napieralski, B.)??
?????????????,?????????????,????1-???
??????
79
1 ???????????,????????
2 ??????????,????????,??? ???????????,???????
??????
3 ????????????,?? ????
80
? ? ?????????
1. ??
??????lt??lt???
????
81
2. ????
1 ???????????????????
2 ??????????
82
3 ?????????????????N-????
83
3. ??????
??????????????????????,???????????
???????????,?????????
84
4. ??????
1 ???????????????,???????
?2??4?(2???),????1?
85
2 ????????RLi, ArLi, RMgX, NaNH2, RONa??
?????????Cl, NO2????????
86
5. ??? -H???
????
87
6. ??
?????
?????
88
11.8 ??????????- -????
? ?? ? ????????
89
11.8 ??????????--????
? ? ??
9H-??
7H-??
???????????????
????(T)
???(U)
???(C)
90
?? ??????????
???(A)
???(G)
(6-????)
(2-??-6-????)
91
???????
7H-??(?) 9H-??(?)
92
?????????
93
??????????
???(3,7-??????)
??(1,3-??????)
???(1,3,7-??????)
94
?? ???????????
1. ????(?)
2. ?????
(1)??-??(Paal, C.-Knorr, L.)???
95
(2)??(Knorr)???
?????
??????????(??????????)