K

1
Képzodésho kiszámítása gyors és pontos módszerrel

• Csonka Gábor, Kristyán Sándor, Ruzsinszky Adrienn
• Támogatás OTKA, OMFB

BME
2
Bevezeto

• A képzodésho a molekulák egyik fontos jellemzoje
• Pontos (lt2 kcal/mol) ismerete szükséges (mérés
  vagy számítás)
• Az elméleti kémia fejlodésének egyik fo
  motiválója (Pople, Becke)

3
Termokémiai adatbázisok

• G3/99 adatbázis
• Ismert és megbízhatónak tartott kísérleti adatok
• 222 Képzodésho,
• 88 ionizciós potenciál,
• 58 electronaffinitás,
• 8 protonaffinitás

4
Számítási módszerek

• 1998 G3 - QCISD(T), nagy bázisra extrapolálva
• 2001 G3 SX - skálázott energiák, empirikus
  korrekciók
• 376 reakció egyenlet esetén az átlagos eltérés
• 1.07 kcal/mol (G3)
• 0.95 kcal/mol (G3X).

5
Hartree-Fock módszer

• Az átlagos eltérés a kísérlettol
• 47 kcal/mol.
• Energia hiba E(CI)-E(HF), korrelációs energia
• Bázis hiba kiküszöbölheto

6
REBECEP módszer

• Atomok esetén a korrelációs energia arányos az
  elektronok számával
• Molekulák esetén az atomokon levo parciális
  töltéssel
• A bázis hiba is kezelheto (meglepo)

7
REBECEP egyenletek

• Ecorr(REBECEP) ?(A1,M)Ecorr(NA, ZA) (1)
• Ecorr(NA, ZA Meth., Bas., Chrg.)
• (NA- N1) Epar(N2, ZA, Meth., Bas., Chrg.)
• (N2-NA) Epar(N1, ZA, , Meth., Bas., Chrg.) (2)

8
REBECEP korrekciók

• Epar(N2, ZA, Meth., Bas., Chrg.)
• Meghatározható atomi adatokból (ab inició)
• Meghatározható illesztéssel
• E(HF) Ecorr(REBECEP) E(pontos)

9
A kiválasztott molekulák

• G3/99 adatbázisból
• H, C, N, O, F atomok (117 molekula)
• CH4, NH3, H2O, ózon, N2O
• benzol, fenol, toluol, azulén, naftalin,...

10
A kiválasztott módszerek

• bázisok
• 6-311G(2d,p), 6-31G(d)
• atomi töltések
• Mulliken, NPA, ChelpG, Stockholder

11
Eredmények

• Összehasonlítás, képzodéshok nagy molekulák
  esetén
• G3,
• B3LYP/6-311G(3df,2p),
• REBECEP (kisérlet, 6-31G(d), NPA)

12
Összefoglalás

• A REBECEP kis bázissal jobb mint a B3LYP módszer
  nagy bázissal
• A bázis hiba hatékonyan kezelheto (atomokra
  szétosztva)
• közlemények
• Theoret. Chem. Acc. 2001, Vol. 106, Október,
  November
• Internet web.inc.bme.hu/csonka