d

1
d P R V K Y
Skupina V. B
2
Skupina V. B
Vanad, Niob, Tantal
konfigurace V 4 s2 3 d3
Prvek I r 5 (pm) b. t. (K) ?
V 651 56 2190 6,11
Nb 654 70 2770 8,57
Ta 675 73 3270 16,60
4 M 5 O2 ?? 2 M2O5 VN
3
Skupina V. B
V 0,02 60 minerálu K(UO2)VO4
karnotit Pb5(VO4)Cl vanadinit .
NH4ClPb5(VO4)Cl NaCl ?? NaVO3 ???
NH4VO3 ?? V2O5 V2O5 5 Ca ?? 5 CaO
2 V . elektrolýza NaCl LiCl VCl2
Nb Ta 10 4 , 10 5
V(CO)6 V(CO)6 V(bpy)3 V(CN)64
V(NH3)63 K2VCl6 VOCl3 I 0 I
II III IV V
4
Vanad
V Fe3 IV SO2 III
Cr2 IIVO3 ??? VOCl2 ??? VCl3
??? VCl2 1,0 V 0,3 V 0,2
V modrá zelená fialová
kovalentní VCl4 iontové hnedá kapalina
Koordinace vanadylu struktura VO(acac)2

V2O5 ?? VO3 ?? NH4V3O8 ?? V10O286
(VO, V2O3 , VO2 nestechiometrické) VC ,
V4C3
5
Vanadicnany, vanadyly
Struktura aniontu V10O286 tvorený 10 oktaedry
VO6 (2 jsou zakryty)
6
Vanadicnany
7
Vanadicnany
V alkalickém roztoku . VO4 3 H ???
HVO4 2 2 HVO4 2 ??? V2O7 4
H2O HVO4 2 H ??? H2VO4
     3 H2VO4 ??? V2O9 3
3 H2O      4 H2VO4 ??? V4O12 4
4 H2O

V kyselém roztoku . 10 V3O9 3 15 H ???
3 HV10O28 5 6 H2O H2VO4
H ??? H3VO4 HV10O28 5 H ???
H2V10O28 4   H3VO4 H ??? VO2
2 H2O   H2V10O28 4 H ??? 10 VO2
8 H2O
8
Niob, Tantal
Komplexní cástice M6Cl12 n
9
d P R V K Y
Skupina V I. B
10
Skupina V I. B
Chrom, Molybden, Wolfram
konfigurace Cr 4 s1 3 d5
Prvek I r 4 r (pm) ? b. t. (K)
Cr 653 55 127 7,14 2180
Mo 692 68 139 10,80 2840
W 770 68 139 19,30 3680
11
Chrom
Cr kov chemicky odolný FeO Cr2O3
chromit, PbCrO4 krokoit . . výroba FeO
Cr2O3 4 C ?? Fe 2 Cr 4
CO ferochrom . cistý Na2Cr2O7 C ??
Cr2O3 Na2CO3 CO Cr2O3 2 Al ??
Al2O3 2 Cr
12
Chrom
chemie 3d5 4s1 Na2Cr(CO)5
Cr(CO)6 . oxidacní císla I I I I I V
I . Cr(II) CrSO4 5 H2O --- CuSO4 5
H2O . oxidace na vzduchu 4 Cr2 O2 4 H
?? 4 Cr3 2 H2O Cr3 H ?? 4 Cr2
H ( Zn 2 H ?? Zn2 2 H )

octan chromnatý
Cr 3 Cr2O3 chromová zelen CrX3 6
H2O zelená Cr(H2O)6Cl3 fialová KCr(SO4)2
12 H2O oktaedrické okolí . . Cr(IV) CrO2
feromagnetický (záznamová média)
13
Chrom oxidacní císla
Cr(VI) CrF6 CrO3 CrO42
Cr2O72 . 2 CrO42 2 H ?? Cr2O72
H2O Cr2O72 2 OH ?? 2 CrO42 H2O
struktura dichromanu
14
Cr(VI), Chromany
oxidacní vlastnosti chromsírová
smes . Cr2O72 6 Fe2 14 H ?? 2 Cr 3
6 Fe3 7 H2O Cr2O72 6 I 14 H
?? 2 Cr 3 2 I2 7 H2O K2Cr2O7 3 H2S
4 H2SO4 ?? ?? 3 S Cr2(SO4)3
K2SO4 7 H2O

Peroxokomplexy . HCrO4 H2O2 H ??
CrO(O2)2 H2O . H2CrO8 cervenohnedý (OH)
15
Spektrální a magnetické vlastnostinekterých
typických chromitých komplexu
16
Spektrální a magnetické vlastnostinekterých
typických chromitých komplexu
pK 4
17
Komplexy chromu
18
Typy vazeb v komplexech chromu
(a) ?-vazba (d?  d?)
(b) ?-vazba (d?  d?)
(c) ?-vazba (d?  d?)
(d) ?-vazba (d?  d?)
19
Molybden, Wolfram
Mo, W litosféra 10 4 . MoS2 molybdenit,
(Fe, Mn) WO4 wolframit PbMoO4 wulferit,
CaWO4 scheelit MoS2 7/ 2 O2 ?? MoO3
2 SO2.

2 FeWO4 2 Na2CO3 ½ O2 ?? 2 Na2WO4
Fe2O3 2 CO2 Na2WO4 2 HCl ?? WO3
H2O 2 NaCl WO3 3 H2 ?? W 3 H2O

Použití katalýza Mo, ocel, žárovky
. oxidacní císla I I I I I V I
20
Slouceniny molybdenu a wolframu
Oxidy MO3 ? MoO3 2 H2O bílý WO3
žlutý . Wolframany, stálé jen velmi slabé
oxidacní vlastnosti . MoO2 redukcí H2 ,
NH3 . . Sulfidy afinita k síre, biogenní
prvek

Halogenidy velké množství, oxidacní
císla I I I I V V I, dále mustkové
W6Cl12 . MoF6 , WF6 velice reaktivní WCl6
stálejší hydrolýza H2O
21
Halogenidy molybdenu a wolframu
Klastr M6X8 4
22
Slouceniny molybdenu a wolframu
Nestechiometrické slouceniny . oxidy
MoO2,0(OH) ??? MoO2,5(OH)0,5
modré . Pusobení redukcních cinidel na H roztok
MoO42

Redukce WO42 wolframové bronzy NanWO3 n 0,9
zlatožluté n 0,3 modrá . chemicky
inertní K0,26 Mo1,0O3 polovodic
23
Molybdenany a wolframamy
isopolykyseliny polyanionty MoO6 WO6
Mo7O246 HW6O215 .
  6 MoO42 10 H ??? Mo6O192   
 5 H2O   7 MoO42   8 H ??? Mo7O246   
 4 H2O   8 MoO42 12 H ??? Mo8O264   
 6 H2O 36 MoO42 64 H ??? Mo36O1128
32 H2O
isopolykyseliny
24
Molybdenany príklady
Mo2O72 n
25
Molybdenany príklady
Mo8O264
Mo7O246
26
Wolframamy
Reakcní schema kondenzace parawolframanových
iontuve vodných roztocích
27
Wolframamy príklad
H2W12O4210
28
Slouceniny molybdenu a wolframu
heteropolykyseliny . okyselením v
prítomnosti PO43 , SiO42 , BO43
. .Na3PMo12O40 dodekamolybdátofosforecnan
trisodný
PO43 (NH4)2MoO4 ?? (NH4)3PO4Mo12O36