Reaksi Kimia untuk Analisis Kualitatif

1
Reaksi Kimia untukAnalisis Kualitatif

• Oleh
• Purwadi, M.Si

Disampaikan pada matakuliah Kimia Farmasi
Analisis I, FMIPA-Farmasi, Bandar Lampung UTB,
2008/2009
2
Perubahan / Reaksi Kimia

• Perubahan / reaksi yang akan menghasilkan zat /
  senyawa baru
• Contoh
• Pembakaran
• CxHy O2 --gt CO2 H2O panas

3
Ciri Perubahan/reaksi kimia

• Terbentuknya warna
• Terbentuknya endapan
• Terbentuknya panas
• Terbentuknya bau/gas
• Ciri lainnya

4
Bagaimana ciri perubahan kimia bisa digunakan
untuk identifikasi?

• Harus spesifik
• artinya hanya mempunyai reaksi atau hasil
  pengamatan yang khas terhadap zat tertentu
• contoh
• identifikasi borat dengan pembakaran
  menghasilkan warna hijau (warna khas)

5
Mekanisme pembentukan warna

• Pembentukan senyawa kompleks antara molekul
  organik dengan logam
• contoh
• identifikasi fenol dengan feri klorida

6
Mekanisme pembentukan warna

• Pemasukan gugus pembentuk warna / kromofor
• contoh
• ident metanol dengan pereaksi kromotropat akan
  menghasilkan warna ungu
• Ident senyawa alkaloid dengan ninhidrin

7
Uji Asam Amino Secara Ninhidrin
Positif warna biru sampai biru keunguan
8
(No Transcript)
9

• Tugas
• Buat reaksi asam-asam amino dengan pereaksi
  Ninhidrin !

10
Mekanisme pembentukan warna

• Adanya reaksi reduksi oksidasi
• Contoh
• identifikasi raksa dengan kawat tembaga dengan
  adanya pelapisan / pembentukan amalgam

11
Mekanisme pembentukan warna

• Penyerapan cahaya tampak oleh atom netral Contoh
• identifikasi logam dengan pembakaran
• H3BO3 ----gt B
• panas

12
Mekanisme pembentukan endapan

• Hasil reaksi / produk merupakan senyawa dengan
  kelarutan yang sangat kecil
• contoh ident Clor dengan penambahan perak
• Cl- Ag --gt AgCl
• Cl- larut dalam air
• Ag larut dalam air
• AgCl tidak larut dalam air, sehingga mengendap

13
Mekanisme pembentukan endapan

• Terjadi reaksi kopling, menghasilkan molekul ber
  BM besar dan hidrofobik
• contoh ident anhidrida asam

14
Spesifisitas identifikasi dengan Reaksi kimia

• Penentuan golongan kimia
• misal alkohol, aldehid, karboksilat, dll
• Penentuan golongan senyawa aktif
• misal alkaloid, steroid, flavonoid, terpenoid,
  dll
• Penentuan jenis-jenis atom, misal N, S, O dll
• Penentuan jenis-jenis molekul tertentu
  formaldehid

15
Contoh spesifisitas

• Identifikasi glukosa dengan pereaksi Benedict dan
  Fehling, untuk sampel hasil hidrolisis
  tepung-tepungan ???
• Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk yang
  punya gugus aldehida

16
Contoh spesifisitas

• Identifikasi Morfin dengan pereaksi Dragendorf
  ???
• Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk yang
  punya gugus amina

17
Contoh spesifisitas

• Identifikasi asam amino glutamat dari sampel
  hasil hidrolisis protein dengan pereaksi
  ninhidrin ???
• Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk yang
  punya gugus amina

18
Bagaimana meningkatkan spesifisitas

• Metode dilengkapi dengan pemisahan kromatografi
  atau elektroforesis

Contoh Setelah di KLT disemprot dengan pereaksi
dimaksud
Identifikasi glutamat secara klt dengan penampak
bercak ninhidrin lebih spesifik, karena selain
warna, ada faktor retardation (Rf) karena
pemisahan
19
ANALISIS KUALITATIF Uji Pendahuluan Uji
Konstanta Fisika Uji Kelarutan Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi Sintesis Turunan
20
ANALISIS KUALITATIF Uji Pendahuluan Uji
Konstanta Fisika Uji Kelarutan Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi Sintesis Turunan
21
ANALISIS KUALITATIF Uji Pendahuluan Uji
Konstanta Fisika Uji Kelarutan Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi Sintesis Turunan
22
ANALISIS KUALITATIF Uji Pendahuluan Uji
Konstanta Fisika Uji Kelarutan Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi Sintesis Turunan
23
ANALISIS KUALITATIF Uji Pendahuluan Uji
Konstanta Fisika Uji Kelarutan Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi Sintesis Turunan
24
ANALISIS KUALITATIF Uji Pendahuluan Uji
Konstanta Fisika Uji Kelarutan Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi Sintesis Turunan
25
Identifikasi Alkil Halida
Rumus R X, dengan X F, Cl, Br, I
1. Perak Nitrat etanolis
endapan
2. Uji Natrium Iodida
Endapan NaCl atau NaBr
26
Identifikasi Alkena
1. Uji bromin
Hilang warna brom, tanpa pengeluaran gas HBr
2. Uji iodin
Hilang warna iodin (coklat)
27
Identifikasi Alkena
3. Uji Kalium permanganat
                                               
   
Hilangnya warna KMnO4 (ungu)
28
Identifikasi Alkuna
1. Uji bromine
Hilang warna brom, tanpa pengeluaran gas HBr
2. Uji KMnO4
29
Identifikasi Alkuna
3. Deteksi Na dari Hidrogen aktif
Terbentuknya gas hidrogen
CH3CCH Na ---gt CH3CCNa H2
CH3CCCH3 Na ---gt tidak bereaksi
30
Identifikasi Aromatis
1. Azoksibenzen dan Al klorid
2. Uji kloroform dan Al klorid
31
(No Transcript)
32
Identifikasi Aromatis
3. Asam sulfat berasap

Padatan larut, pelepasan panas
33
Identifikasi Anhidrida asam
1. Pembentukan Anilida
endapan
34
Identifikasi Anhidrida asam
2. Uji asam hidroksamat
magenta
35
Identifikasi Anhidrida asam
3. Hidrolisis
Panas dan gas CO2
36
Identifikasi Asil Halida
1. Pembentukan ANILIDA
endapan
37
2. Hidrolisis

Panas dan CO2
38
3. Uji Asam Hidroksamat
Magenta
39
4. Uji perak nitrat (etanolis)
Endapan perak karboksilat. Larut dengan asam
nitrat encer
40
Identifikasi Alkohol
1. Asetil klorida
Ada lapisan terpisah ester
2. Ceri amonium nitrat
Merah / coklat
41
3. Anhidrida Kromat (oksidasi Jones)

42
4. Uji Lucas

• Terbentuk emulsi atau warna awan
• alkohol tersier gt 2 - 3 min.
• Alkohol sekunder gt 5 - 10 min
• Alkohol primer gt tidak bereaksi

43
5. Uji Iodoform
Pembentukan padatan iodoform (kuning)
44
6 Sodium Detection of Active Hydrogen

Pembentukan gas hidrogen
45
Aldehida
1. Benedict

Endapan tembaga(I) oksida merah, kuning, kuning
kehijauan
46
2. Reaksi dengan 2,4-Dinitrophenylhydrazine

endapan
47
2. Larutan Fehling
Endapan tembaga(I) oksida warna merah, kuning,
atau kuning kehijauan
48
3. Pereaksi Fuchsin-Aldehyde (pereaksi Schiff)
Pembentukan larutan violet-purple
49
4. Uji Hidroksilamin Hidroklorida

Perubahan warna dari orange ke merah red
50
5. Kompleks dengan penambahan Na Bisulfit
Positif pembentukan endapan
51
6. Uji Tolens
Terbentuk cermin perak atau endapan hitam
52
Amida
1. Uji asam Hidroksamat
Terbentuk warna merah sampai violet.
53
2. Hidrolisis dengan NaOH

1o amida - terbentuk ammonia 2o amida lakmus
berubah biru 3o amida lakmus berubah biru
54
Amina
1. Pereaksi Asetil klorida
1o amine
2o amine
Amina primer dan sekunder membentuk amida yang
mengendap
55
2. benzenesulfonyl chloride (Hinsberg's method)
1o Amine
1o amines - dissolves in base and precipitates
from acid is a positive test. 2o amines -
precipitates from base and no change from acid is
a positive test. 3o amines - precipitates from
base and dissolves in acid is a positive test.
56
2o Amine
1o amines - dissolves in base and precipitates
from acid is a positive test. 2o amines -
precipitates from base and no change from acid is
a positive test. 3o amines - precipitates from
base and dissolves in acid is a positive test.
57
3o Amine
1o amines - dissolves in base and precipitates
from acid is a positive test. 2o amines -
precipitates from base and no change from acid is
a positive test. 3o amines - precipitates from
base and dissolves in acid is a positive test.
58
2o Amine
Nickel Chloride, Carbon Disulfide, Ammonium
Hydroxide Test

2o amines- precipitate is a positive test.
59
2o Amine
Nickel Chloride and 5-Nitrosalicylaldehyde Test
1o aliphatic amines- immediate copious
precipitate is a positive test. 1o aromatic
amines- copious precipitate (after 2 - 3 minutes)
is a positive test.
60
Asam Amino
1. Pembentukan Kompleks Cu

A moderate to deep blue color of a liquid or a
dark blue solid is a positive test.
61
2. Ninhidrin
A blue to blue-violet color is given by a-amino
acids and constitutes a positive test. Other
colors (yellow, orange, red) are negative.
62
Karbohidrat
1. Uji Benedict

Precipitation of copper(I) oxide as a red,
yellow, or yellowish-green solid is a positive
test.
63
2. Tolens
Formation of silver mirror or black precipitate
is a positive test.
64
Sulfonamida
Penggabungan dengan NaOH

A positive test for the presence of a sulfonamide
is the evolution both of ammonia or amine and of
sulfur dioxide
65
Asam Sulfonat

The magenta color of the ferric hydroxamate
complex is a positive test.
66
(No Transcript)
67
Identifikasi Senyawa Bahan Alam secara kimia

• alkaloids
• coumarin
• flavonoid
• lignans
• steroid
• terpenoid

68
Alkaloid

• Senyawa metabolit sekunder
• bahan alam tanaman, tumbuhan, mikroba
• biasanya aktif secara farmakologi
• Mempunyai atom Nitrogen, umumnya atom N merupakan
  bagian dari cincin
• Alkaloid dari kata alkaline yaitu basa larut
  air.
• contoh morphine, reserpine dan taxol.

69
(No Transcript)
70
flavonoid

• Pereaksi FeCl3
• Logam Na
• Logam Mg / HCl

71

• Clarkes Isolation and Identification of Drug.
  1986. Moffat AC, et al. Pharmeceut. Press. London