Spectroscopie Rovibrationelle de lActylne

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Spectroscopie Rovibrationellede lAcétylène

• Dominic Rossi Raphael Franzini
• Assistant Richard Bossart
• TP Chimie physique 2004

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• Introduction Théorique
• Acétylène
• FTIR
• Spectroscopie Photoacoustique
• Calcul des constantes spectroscopiques
• Résultats et discussion
• Spectre simulé avec SpecView
• Conclusion

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Niveaux Energétiques
Vibration
Rotation
Energie nucléaire
B Constante rotationelle ? Pulsation de la
vibration x Anharmonicité
a intéraction rotation-vibration D Distortion
rotationelle
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Transitions Permises
v
?J1
Intensités de peaks -Dégénerescence
détats -Distribution de Boltzmann -Statistique
des Spins (Fonction donde symmétrique ou
assymétrique)
v
5
Acétylène
Nombre de modes de vibrations NV 3NAt 5 7
v1
v2
Règle de sélection Moment dipolaire doit changer
v3
2v4
Géométrie peut être déduit des constantes de
rotations en tenant compte de lacétylène deutéré.
2 v5
6
FTIR
Interféromètre de Michelson
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Spectroscopie Photoacoustique
Montage photoacoustique
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Calcul des constantes spectroscopiques
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Calcul exact
Caractère puissance 3 et 4 très peu présent ?
impossible de calculer D
On néglige pour linstant D pour trouver B avec
un polynôme du second degré
R-branch de lacétylène 3 ? 0
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Calcul de D
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Calcul de lanharmonicité et des longueurs de
liaison
Transition Jv J0 interdite
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Résultats
Calcul des constantes spectroscopiques

• Bv diminue quand v augmente à cause de
  laugmentation de I
• Valeurs de Dv trop dispersées ? ordre de
  grandeur 10-6 10-5 cm-1

• Longueurs théoriques 1
• Liaison C-H 1.056 0.003 Å
• Liaison CC 1.204 0.002 Å

1 Handbook of Chemistry and Physics, CRC
Press, 67th edition, 1986-1987
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Paraboles de Fortrat
Les méthodes de calcul donnent les mêmes
résultats ? il y a donc un problème avec les
spectres
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Spectres simulés

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Spectres simulés
Corrélation entre les spectres mesuré et
expérimental
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Conclusion

• Méthodes permettant denregistrer des spectres de
  grande précision
• Prise de conscience des avantages de la
  transformée de Fourier
• Problèmes pour déterminer des constantes
  spectroscopiques très petites