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TERMINOS EMPLEADOS EN ESPECTROSCOPÍA DE
ABSORCION La medida cuantitativa de la absorción
de radiación por la materia implica medir los
cambios (reducción) en la potencia del haz de
radiación, P, que pasa a través de la celda de
absorción que contiene la sustancia
absorbente. Cuando la radiación monocromática
(n0) atraviesa la cubeta se produce una
atenuación del haz. Atenuación del haz de
radiación por una disolución absorbente. Pérdidas
por reflexión y dispersión. P1 Potencia
del haz incidente. P2 Potencia de la radiación
transmitida. P0Potencia tras atravesar la
primera pared de la celda. P Potencia tras
atravesar el medio absorbente. P1,2,..n es la
energía de la radiación que llega al detector por
unidad de sección y unidad de tiempo, o número de
fotones que llegan al detector por unidad de
sección y de tiempo.
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TERMINOS EMPLEADOS EN ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCION
Si P1 es el poder radiante del haz? en ausencia
de disolución absorbente y P2 la potencia de la
radiación transmitida cuando se ha colocado la
disolución absorbente. La transmitancia?, T, o
fracción de radiación incidente transmitida por
la disolución, que medirá el espectrofo tómetro
será
P2 T -----
P1 Mientras
que la transmitancia interna, debida exclusiva
mente a la sustancia absorbente, sería
P
Tinterna -----
P0 Es esta Tinterna la que
queremos medir, como exclusiva de las especies
absorbentes. Por ello, se refiere la medida
siempre a un blanco consistente en el
disolvente y otros constituyentes de la muestra
excepto la especie absorbente?.
?Intensidad, I, y Poder Radiante, P, que inciden
sobre un área dada son análogos. ? La
transmitancia es una medida de la cantidad de luz
no absorbida.
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TERMINOS EMPLEADOS EN ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCION
Al poner inicialmente la disolución blanco en
la cubeta la potencia de la radiación transmitida
representa la radiación incidente, P1 ,menos las
pérdidas por reflexión, dispersión, absorción de
la cubeta, etc., es decir una potencia incidente
corregida, P0 . Cuando el blanco se sustituye por
la muestra y suponiendo que las pérdidas por
reflexión, dispersión, absorción de la cubeta,
etc., son idénticas de una medida a otra, la
potencia transmitida será P, lo que permite
conocer realmente la Transmitancia interna
P muestra
P Tinterna -------------- ?
-------- P
blanco P0 A menudo, se expresa
la transmitancia como un porcentaje
P
T ----- x 100 T x 100
P0
? Es decir, para medir la absorción realmente se
hacen dos medidas de la cantidad de luz absorbida
a una determinada ?. En la primera, se mide la
cantidad de luz absorbida cuando se coloca un
blanco (potencia incidente P0). En la segunda,
se coloca en el paso óptico la disolución
absorbente y se mide la potencia que llega al
transductor tras atravesar la sustancia
absorbente (potencia transmitida, P).
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TERMINOS EMPLEADOS EN ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCION
La Absorbancia, A, de una disolución es la
magnitud mas utilizada para cuantificar una
absorción y se define como el logaritmo decimal
cambiado de signo de la Transmitancia?
P
P0 A - log T - log ----- log
-----
P0 P Generalmente, la
transmitancia viene expresada como porcentaje de
transmitancia. T
T x 100 1 1
100 A log ---- log
------------ log ----- 2 - log T
T T / 100
T Y en forma exponencial, quedaría
T 10 2-A
?Obsérvese que, a diferencia de la transmitancia,
la absorbancia de una disolución aumenta cuanto
mayor es la atenuación del haz.
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Aspectos cuantitativos de las mediciones de
Absorción ley de Beer. Supongamos un haz de
radiación colimado y monocromático que incide
sobre la celdilla que contiene la especie
absorbente e imaginemos que dividimos la
disolución en un número muy grande, prácticamente
infinito, de segmentos absorbentes en la
dirección del rayo incidente. Cada segmento tiene
un espesor infinitesimal db,  
Atenuación de una radiación con una potencia
inicial P0, por una disolución absorbente con un
paso óptico b.
Si dP es el decrecimiento en la potencia del haz
radiante al atravesar la capa db, o lo que es lo
mismo, la cantidad de radiación absorbida en esta
capa. Como la absorción requiere una interacción
física entre las partículas absorbentes y los
fotones, el número de interacciones o colisiones
será tanto mayor cuanto mayor sea el número de
fotones por segundo, P, que atraviesan la unidad
de volumen, Sdb, de sustancia absorbente, y
cuanto mayor sea el número de partículas
absorbentes en la misma,N.
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Aspectos cuantitativos de las mediciones de
Absorción ley de Beer.
En definitiva, el decrecimiento del poder
radiante, dP, será directamente proporcional a P
y a N. dP P ? N es decir, dP K N P
1 Siendo P el número de
fotones por unidad de tiempo y de

volumen que atraviesan la célula de
medida N el número de partículas absorbentes
en la célula K una constante
de proporcionalidad. Si es C la concentración de
las partículas absorbentes, en moles L-1 y Sdb el
volumen en cm3, el número de partículas reales
absorbentes será N nº de Avogadro ?
Volumen (L) ? C (moles L-1)   N C ?
6.02 x 1023 ? (Sdb) Expresando db en la unidad
mas utilizada para el paso óptico en la práctica
(cm) N 6.02 x 1023 x 10-3 C (moles L-1) ?
S (cm2) ? db (cm) N 6.02 x 1020 ? S ?
C ? db   Por tanto,N K ? C ? db,donde K
6.02 x 1020?S (cm2) Sustituyendo en 1 dP k
N P - k K C db P - K C db P  
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Aspectos cuantitativos de las mediciones de
Absorción ley de Beer.
Cuanto mayor sea el espesor, db, menor cantidad
de luz, P, pasará (se absorberá mas). Dado que
ambos términos son opuestos habrá que poner un
signo menos (la potencia radiante, P, decrece a
medida que crece b) en la fórmula. Separando las
dos variables de la ecuación anterior (potencia y
espesor) queda dP
------- - K C db
P La integración a lo largo de toda
la longitud de la celdilla,b, dará la medida de
la absorción total (o pérdida de la potencia
radiante debida a ella) en función de la
concentración, C. El primer miembro de la
ecuación se integrará entre el valor inicial P0
(potencia de la radiación incidente) y el valor
final P, potencia radiante a la salida de la
celda tras atravesar la muestra. Los límites de
la integral del segundo miembro serán entre 0
(espesor al inicio de la celda) y b (espesor de
la celda o paso óptico).
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Aspectos cuantitativos de las mediciones de
Absorción ley de Beer.
Puesto que en una disolución homogénea la
concentración, C, es la misma en cualquier punto
de la disolución.
Integrando entre los límites expuestos se obtiene
P

Ln --------
- K C b P0 y pasando a logaritmos
decimales, tendremos
P 2.303 log ----- - K C b, de
modo que P0
P K - log -----
--------- b C o bien P0
2,303
A e b C
Ley de Beer     K siendo
? ------ y A Absorbancia
2.303
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Aspectos cuantitativos de las mediciones de
Absorción ley de Beer.
Esta ecuación expresa que la Absorbancia debida a
una concentración, C, de especies absorbentes en
disolución es directamente proporcional a       

• Una constante, ?, característica de la sustancia
  absorbente y de la longitud de onda de medida.
• La longitud del paso óptico, b.
• La concentración de la sustancia absorbente, C.
• La constante de proporcionalidad, e, es el
  llamado coeficiente de absortividad molar,
  coeficiente de extinción molar o simplemente
  absortividad molar, es una característica de
  las especies absorbentes y depende de la longitud
  de onda de la radiación incidente.
• Por ello, a una longitud de onda dada y para una
  sustancia dada es constante e independiente de la
  concentración o del paso óptico, ? se expresa en
  L mol-1 cm-1.
• El valor de e es una medida de la probabilidad de
  la transición electrónica que provoca la
  absorción. Cuanto más probable sea la transición
  tanto mayor será la absorción, mayor será la
  pendiente de la relación absorbancia /
  concentración (m e b) y por tanto más sensible
  será el método analítico correspondiente.

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Alcance de la ley de Beer Realmente la ley de
Beer, A ? b C, es una ley experimental que
nosotros hemos tratado de establecer
teóricamente, suponiendo que se cumplen varias
condiciones o supuestos. Estos supuestos
establecidos para deducir la ley son
1.- La radiación es monocromática.? 2.- Las
especies disueltas actúan independien
temente unas de otras en el proceso de
absorción. 3.- La absorción tiene lugar en un
volumen de sección recta y uniforme. 4.- La
degradación de la energía absorbida es rápida en
forma de calor y no radiacional (es decir, los
posibles fotoefectos son despre ciables). 5.- El
índice de refracción, n, de las disoluciones a
medir es independiente de la concentración de las
especies absorbentes.
?Una radiación monocromática (mismo color)
significa que está constituida por fotones de una
sola clase. Es decir, de la misma E y n.
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PROPIEDADES de la LEY de BEER

• La ley de Beer rige el proceso de absorción en
  cualquier región del espectro electromagnético,
  ya sea absorción de radiación visible-ultravioleta
  , absorción de rayos X, absorción de rayos g,
  etc.
• La absorbancia es una propiedad aditiva, es
  decir, en disoluciones que contengan más de una
  especie absorbente la absorbancia total es la
  suma de las absorbancias individuales de cada
  especie absorbente.
• Suponiendo que no haya interacción entre las
  distintas especies absorbentes (es decir, que
  estas sean independientes entre sí), la
  absorbancia total para un sistema absorbente
  multicomponente 1, 2, 3,... n, cuyas absorbancias
  individuales sean A1, A2, A3,....An viene dado
  por
• A TOTAL ? A i A1 A2 A3
  .......... An

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DESVIACIONES DE LA LEY DE BEER La relación
lineal entre la absorbancia y el paso óptico, b,
se cumple siempre. Para un paso óptico constante
se suelen encontrar desviaciones a la
proporcionalidad directa entre la A medida y la C
de la especie absorbente. Estas desviaciones
pueden representar limitaciones reales de la ley
de Beer (no se cumple alguno de los supuestos de
dicha ley enumerados previamente (Desviaciones
Fundamentales o Intrínsecas). Otras ocurren
como consecuencia de la forma de realizar las
medidas (Desviaciones Instrumentales) o como
resultado de los cambios químicos asociados a las
variaciones de concentración (Desviaciones
Químicas). Las desviaciones de la Ley de
Beer pueden ser positivas (curva A) o negativas
(curva B).
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DESVIACIONES DE LA LEY DE BEER
Se pueden dividir en cuatro clases    
Limitaciones o desviaciones intrínsecas     Limita
ciones instrumentales     Limitaciones
química     Otras limitaciones a) Limitaciones
intrínsecas o reales de la ley de Beer. La ley de
Beer describe bien el proceso de absorción en
disoluciones diluidas de la especie absorbente
(concentración lt10-2 M). A concentraciones
elevadas, la ley de Beer presenta desviaciones
por dos razones

• Al elevar la concentración aumenta el grado de
  interacción mutua entre las especies absorbentes,
  alterando su capacidad de absorción a una
  longitud de onda determinada (contradice el
  supuesto 2)?.
•  
• Trabajando a C elevadas, las variaciones de C
  causan alteraciones significativas en el índice
  de refracción, n, de la disolución. Puesto que
  sabemos que n2 laire
• n --------- ---------
• naire l2
• al cambiar n cambia la l a la que ocurre la
  absorción. Cambia e (contradice el supuesto 1).

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b)Limitaciones o desviaciones instrumentales de
la ley de Beer.
Aparte de desviaciones accidentales debidas a
un mal funcionamiento del espectrómetro. ej.
i) fluctuaciones de la potencia de la
fuente. ii) luz errática que llega al
detector sin pasar por el camino
óptico del instrumento. iiii) respuesta
no lineal del sistema
electrónico detector-amplificador. Existe una
causa instrumental de error sistemático e
inevitable el empleo de radiación
no-monocromática. Rara vez se puede usar de
forma práctica en Espectrofotometría de Absorción
Molecular una radiación que se limite a una sola
l ?. Realmente los dispositivos para
seleccionar la l dejan pasar una banda mas o
menos estrecha de l. En la práctica se
utiliza una lámpara que emite un espectro
contínuo y un monocromador con los que se puede
cubrir todo el intervalo de longitudes de onda
(p.e. el visible, desde 390-750 nm) de interés.
? El uso de un laser monocromático o de lámparas
de cátodo hueco para cada longitud de onda es
poco práctico en Espectrofotometría de Absorción
Vis-UV.
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EFECTO DE LA RADIACION POLICROMATICA EN LA LEY
DE BEER
Si la medida se realiza en la zona del espectro
donde no hay grandes variaciones de absorbancia
con la longitud de onda (banda A), e no varía
mucho a lo largo de la banda, es decir, e ?
constante y a pesar de que la luz es
policromática se cumple la ley de Beer. Sin
embargo, si la medida se realiza en una zona
donde existen grandes variaciones de la
absorbancia con la longitud de onda (banda B), e
varía a lo largo de la banda y se encuentran
desviaciones de la ley de Beer.?
Banda
A
Absorbancia
Longitud
de
onda
? Esta es otra razón importante por la cual la
medida de la absorbancia en espectrofotometría
debe realizarse en el máximo de la línea de
absorción del analito donde ? A/? ? es mínima.
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EFECTO DE LA RADIACION POLICROMATICA EN LA LEY DE
BEER El cumplimiento estricto de esta ley exige
utilizar una sola l. Supongamos el caso más
sencillo de una radiación que contenga únicamente
dos l, l1 y l2. Suponiendo que la ley de Beer se
aplique individualmente a cada ?
tendremos La potencia del haz emergente
de la disolución absorbente será (P1 P2) y la
del haz procedente del blanco (P01 P02). Por
tanto, la absorbancia medida será
P01 P02 P01 P02 AM
log ------------ log ---------------------------
-------- P1 P2
P01 10-e1bC P02 10-e2bC En esta ecuación
únicamente si e1 e2 e, resulta
P01 P02 AM log ----------------------
e b C, se cumple la ley de Beer.
(P01 P02) 10-ebC Si e1 ? e2 la relación
entre AM y C no es lineal. Además, a medida que
aumente la diferencia entre ?1 y ?2 cabe esperar
mayores desviaciones respecto a la linealidad.
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c)Limitaciones o desviaciones químicas de la ley
de Beer. Su origen es una reacción química que
modifica la concentración de la especie
absorbente. Las desviaciones químicas de la ley
de Beer se producen si la especie absorbente
participa en un equilibrio químico que modifica
la concentración de la misma en el momento de la
medida. Las desviaciones son aparentes ya que
la analito real es diferente de la
concentración analítica (o total) de dicha
especie en la disolución. Ej, muchos
equilibrios son dependientes del pH y un caso
clásico es el observado en las disoluciones no
amortiguadas de K2Cr2O7 en las que se produce el
equilibrio de hidrólisis (al disolver la sal en
agua)   Cr2O7 2- H2O ? 2
CrO4 2- 2 H 1   Sistema que
viene regido por la correspondiente constante de
equilibrio
CrO4 2-2 H2 Keq
----------------------
2 Cr2O7 2-
Si se prepara una disolución de K2Cr2O7
disolviendo la sal sólida en agua
CT Cr2O7 2- ½ CrO4 2-
3
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c)Limitaciones o desviaciones químicas de la ley
de Beer.
La constante de equilibrio se puede expresar
Cr2O72- eq
H2eq -------------------
---------- 4
CrO4 2-2 eq Keq
Las CrO42- y Cr2O72- en el equilibrio
dependen de CT (ecuación 3) y de la H
(ecuación 4). El CrO42- (amarillo) absorbe a
372 nm y el Cr2O72- (naranja) absorbe a 350 y 450
nm si se preparan los patrones simplemente por
dilución con agua se observarán desviaciones
aparentes de la ley de Beer. Análogamente,
cualquier cambio de pH originará modificaciones
de las concentraciones relativas de ambas
especies y por lo tanto habrá desviaciones de la
linealidad. En estos equilibrios dependientes del
pH, el pH deberá ser ajustado (tamponado) de modo
que se asegure que el equilibrio se desplace en
una determinada dirección. Por ejemplo, Si la
disolución se hace francamente ácida, todo el
Cr(VI) estará como Cr2O72- y se observa el
cumplimiento de la ley de Beer a 350 y 450 nm.
Por el contrario, si el sistema se hace
fuertemente alcalino, el Cr(VI) estará todo como
CrO42- y se cumplirá la ley de Beer a 372 nm.
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c)Limitaciones o desviaciones químicas de la ley
de Beer.
EL PUNTO ISOSBESTICO En la figura se observa que
la absorbancia es independiente del pH a una
longitud de onda de 475 nm. Esta longitud de
onda se denomina el punto isosbéstico. Se observa
un punto isosbéstico cuando dos especies
absorbentes en equilibrio, X e Y, tienen la misma
absortividad molar a una longitud de onda, es
decir, si X e Y están en equilibrio X ? Y, para
la longitud de onda del punto isosbéstico eX eY
y la absorbancia total es independiente de las
concentraciones relativas de X e Y. Efecto del
pH en el espectro de absorción del rojo de fenol
El punto isosbéstico puede llegar a
ser una longitud de onda útil
analíticamente ya que, a esta longitud de
onda se obtiene una curva de calibración
lineal sin controlar las condiciones de la
disolución.
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• d) Otras causas de desviación de la ley de Beer.
• La variación de la temperatura puede influir
  claramente en el espectro y sobre el
  establecimiento del equilibrio químico.
• Sin embargo, para oscilaciones pequeñas de
  temperatura (e.g. ? 5 ºC, en torno a la
  temperatura ambiente del laboratorio) no se
  suelen observar variaciones significativas de la
  absorbancia.
• Los fotoefectos, tales como fluorescencia,
  dispersión no corregida, reacciones fotoquímicas,
  etc. también causan desviaciones de la ley de
  Beer El detector las puede registrar como una
  disminución de la absorción característica de las
  especies absorbentes en la muestra.
• El disolvente puede influir en el espectro de
  absorción de las especies.
• En general, el espectro de una sustancia se
  desplaza a longitudes de onda más largas (se
  rebaja DE ) al aumentar la polaridad del
  disolvente y si varía la l variará e.

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Absorción de radiación Vis-UV por compuestos
orgánicos
Las transiciones electrónicas en moléculas
orgánicas implican la absorción de radiación
Vis-UV por electrones situados en orbitales n, p
ó s de las moléculas lo que provoca su promoción
a algún orbital anti-enlazante de energía
superior (estado excitado).
Las transiciones posibles son
?E
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Cromóforos y Auxocromos
Cromóforos Grupos funcionales que absorben
radiación visible o del UV próximo ( gt 200 nm)
cuando se hallan enlazados a una cadena orgánica
saturada no absorbente.
Características de absorción de algunos cromóforos
Auxocromos Grupos funcionales que poseen
electrones de valencia no-enlazantes, n, que no
absorben a l gt 220nm, pero muestran absorción
intensa de radiación en el UV lejano (180-200
nm), debido a transiciones n ? ?. Ej. -OH
-NH2 -Cl, etc.
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Cromóforos y Auxocromos

• Si un grupo auxocromo se asocia a la cadena de un
  cromóforo se exalta el color del mismo, lo que en
  términos espectroscópicos significa que la banda
  de absorción del cromóforo se desplaza a l mas
  largas (Efecto Batocrómico o Desviación hacia el
  Rojo) a la vez que aumenta su intensidad (Efecto
  Hipercrómico).
• Efecto Hipocrómico Cuando disminuye la
  intensidad de una banda.
• Si se desplaza la l del máximo de absorción de un
  cromóforo a l más cortas (ej. al cambiar a un
  disolvente más polar) se ha producido un Efecto
  Hipsocrómico o Desviación hacia el Azul.
• La conjugación de varios cromóforos en una
  molécula produce un desplazamiento Batocrómico o
  Desviación hacia el rojo de la l del máximo de
  absorción. Ej.

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Absorción de radiación Vis-UV por compuestos
orgánicos

• En la Tabla anterior se puede observar
• Las bandas de absorción intensas (e ?104)
  representan transiciones de mayor probabilidad
  (Bandas p ? p) mientras que las de baja
  intensidad corresponden a transiciones n ? p.
  (menos probables).
• Cada grupo funcional posee bandas de absorción
  características, como lo son también las
  intensidades de las bandas (medida por el valor
  de e). La absorción de radiación Vis-UV es debida
  a los Cromóforos más que a la molécula en su
  conjunto (IDENTIFICACIÓN DE GRUPOS FUNCIONALES en
  base a su l y e).
• La conjugación de cromóforos aumenta la
  intensidad y origina cambios drásticos en la lmax
  de absorción del cromóforo.

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EFECTO DEL DISOLVENTE EN LA ABSORCIÓN DE
RADIACIÓN
1.- EFECTO DE LA SOLVATACION El efecto más
notorio del disolvente sobre la especie
absorbente es debido a que el disolvente
dificulta las transiciones vibracionales y
rotacionales y por tanto en un disolvente
desaparece la estructura fina del espectro que
puede observarse en estado de vapor.
2.- EFECTO DIFERENCIADOR DE LOS DISOLVENTES
POLARES. El efecto de la polaridad de disolvente
es diferente sobre las transiciones p ? p que
sobre las n ? p A medida que aumenta la
polaridad del disolvente la banda p ? p se
desplaza hacia ? más largas (efecto batocrómico o
desviación hacia el rojo), mientras que la banda
n ? p sufre el efecto contrario, es decir, una
desviación a l más cortas (efecto hipsocrómico o
desviación hacia el azul).
Este efecto es debido a que el estado p es más
polar que el estado p y por tanto las
interacciones dipolo-dipolo con los disolventes
polares rebajarán la energía del estado excitado
más que del fundamental, la transición ocurrirá
por tanto a l más largas al aumentar la polaridad
del disolvente. En el caso de transiciones n ? p
el estado n es más polar que el estado p, con
lo cual la energía del estado fundamental se
rebajará más que la del estado excitado y por
tanto al aumentar la polaridad aumentará la ?E
de la transición, es decir ocurrirá a l más cortas
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EFECTO DE LA SUSTITUCION
El efecto general es la desaparición de la
estructura fina con respecto al compuesto
original (sin sustituyente) Cuando los
sustituyentes son auxocromos su entrada en el
sistema de conjugación del cromóforo origina un
desplazamiento batocrómico de la longitud de onda
y un aumento del coeficiente de absortividad
molar
Características de Absorción de algunos
compuestos aromáticos
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ABSORCION POR COMPUESTOS INORGÁNICOS
1.- Absorción por iones Lantánidos y
Actínidos Formados por picos estrechos y muy poco
afectados por el tipo de ligando asociado al
átomo central debido a transiciones de electrones
internos de los orbitales f que están protegidos
del entorno por otros orbitales de mayor número
cuántico. 2.- Absorción por elementos de la
primera y la segunda serie de los metales de
transición. a) Bandas d-d b) Absorción por
transferencia de carga a) Absorción por Bandas
d-d Los iones y complejos de los metales de
transición están coloreados en uno, sino en
todos, sus estados de oxidación. Las bandas son
generalmente anchas y están muy influenciadas por
el tipo de ligandos unidos al ión central.
Estos elementos se caracterizan por poseer 5
orbitales d parcialmente ocupados que pueden
acomodar pares electrónicos de los ligandos que
actuan como donadores de electrones (Bases de
Lewis), mientras que los cationes aceptan pares
de electrones (Acidos de Lewis).
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ABSORCION POR COMPUESTOS INORGÁNICOS Bandas d-d
Las características espectrales de los metales de
transición en disolución se deben a transiciones
electrónicas entre estos orbitales d. Dos
teorías explican la absorción de radiación por
estos iones Teoría del campo cristalino y
Teoría del campo del ligando . Las energías de
los 5 orbitales d no son idénticas en
determinadas ocasiones y la absorción de
radiación Vis-UV se debe a transiciones desde un
orbital d de baja energía a otro de alta energía
(Bandas d-d). Este desdoblamiento de los
orbitales d depende del tipo y simetría del
complejo.
La magnitud del desdoblamiento depende a) Del
catión (nº atómico y carga) b) Del ligando
fuerza del campo ligando medida de la
intensidad con que un ligando desdoblará la
energía de los electrones d. Es posible ordenar
los ligandos más comunes en orden creciente de
fuerza del campo I- lt Br- lt Cl- lt F-lt OH- lt
H2O lt SCN- lt NH3 lt etilendiamina lto-fenantrolina
lt NO2- lt CN-
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ABSORCION POR COMPUESTOS INORGÁNICOS Absorción
por transferencia de carga
Algunos iones inorgánicos de metales de
transición como MnO4- , Cr2O7 2- ( d 0 por tanto
no ocurre transición d-d ) y complejos
moleculares ( benceno-I2 ) presentan Absorción
Vis-UV con altos valores de e (gt104) (espectros
de transferencia de carga ). Una banda de
transferencia de carga es la que está asociada
con la transición de un electrón desde un orbital
perteneciente al ligando hasta otro perteneciente
al átomo central, o viceversa. Para que un
compuesto exhiba un espectro de transferencia de
carga uno de sus componentes debe tener
características de donador de electrones y el
otro de aceptor. La absorción de radiación
provoca la transición de un electrón desde el
donor al aceptor (como una reacción redox
intramolecular). Si existe una cesión total del
electrón de uno a otro se produce la disociación
del complejo excitado produciéndose una reacción
redox provocada fotoquímicamente.
                                               
                                                
                                
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ABSORCION POR COMPUESTOS INORGÁNICOS Absorción
por transferencia de carga
Bandas de transferencia de carga Ligando ?
Metal ocurren en complejos entre un catión en
alto estado de oxidación y un ligando oxidable.
Cuanto más oxidante es el catión (aceptor de e-)
y reductor el ligando (dador de e- ) menor será
la energía necesaria para la excitación
correspondiente ( l max aparece a l más largas )
Ej Fe(III)-SCN rojo, ClFe2 amarillo (Cl-
menos reductor) Bandas de transferencia de carga
Metal ? Ligando Ocurren entre metales en
estados de oxidación bajos y ligandos con enlaces
no-saturados (aceptores p). Ej.  Fe(II)-o-fenentro
lina Fe(II)dipiridilo, etc.