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Tema 6.- QUÍMICA DE LAS DISOLUCIONES ACUOSAS
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Reacciones químicas de interés analítico
1) Reacciones de transferencia de protones
(ácido-base) HCl NaOH ? NaCl H2O 2)
Reacciones de transferencia de iones y moléculas
en medio homogéneo (formación de complejos) M2
YH2Na2 ? YM2- 2H 2Na 3) Reacciones de
transferencia iónica con formación de compuestos
poco solubles (precipitación) NaCl AgNO3 ?
AgCl? NaNO3 4) Reacciones de transferencia de
electrones (oxidación-reducción) Fe3 e- ? Fe2
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Condiciones de una reacción para ser útil en
análisis químico
1) Ser estequiométrica Ca2(ac) C2O42-(ac) ?
CaC2O4 x H2O? CaC2O4(s) ? CaO? CO(g) CO2(g)
2) Ser rápida (favorecida cinéticamente) 3) Ser
cuantitativa (con un alto valor de la constante
de equilibrio, de forma que se complete al menos
en un 99.9) Al3 NH3 (pH6) ? Al2O3 x
H2O? Al2O3 x H2O ? Al2O3 - En presencia de F-
el Al no precipita cuantitativamente por formar
un complejo que lo estabiliza en disolución 4)
Que sea monitorizable (que se pueda seguir el
curso de la misma), o al menos determinar cuándo
ha finalizado (ver siguiente)
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Valoración conductimétrica de HCl con NaOH
Conductividad
PE
ml de valorante
Indicadores en volumetría de formación de
complejos
Fundamento Agentes complejantes débiles que
presentan diferentes colores sin formar y
formando complejo con el metal. Ej. Negro de
eriocromo T - El indicador se añade al principio
de la valoración M In ? MIn (color A) - En el
punto final MIn Y ? MY In (color B)
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Actividad y concentración
Pto. de cong. del agua
0 ºC
ideal
real
concentración
NaCl
a f c
f?1
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Expresiones relacionadas con la actividad
pH - log ai
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Equilibrio químico
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El Principio de Le Chatelier
Si a una mezcla reaccionante en equilibrio se le
aplica una fuerza, la reacción cambia de tal
manera que contrarresta dicha fuerza para
reestablecer el equilibrio"

• En particular, si las concentraciones de
  reactivos o productos se modifican, la reacción
  se desplaza hacia la derecha o la izquierda hasta
  que se reestablezca el equilibrio
• El principio de Le Chatelier se puede extender al
  caso donde la fuerza sobre la reacción es un
  cambio en la temperatura. El calor se considera
  un "reactivo" en una reacción endotérmica, o un
  "producto" en una reacción exotérmica

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Si se tiene un litro de una disolución 0.100 M de
AcH en equilibrio, explicar de que manera afectan
los siguientes cambios, a la H a) La adición
de unos pocos ml de HCl 0.100 M b) La adición de
una pequeña cantidad de AcNa (s) c) La
disolución se diluye en un factor de 3
Apartado a)
(HCl ? H Cl-)

?
?
ymax1.3410-3 ? Hmin0.100 gtH01.3410-3
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Apartado b)
(AcNa ? Ac- Na) ? efecto de ion común
Estado transitorio
0.0987
1.3410-3 y
1.3410-3
?
H lt H0
Apartado c)
(dilución 13)
H
Ac-
AcH
?

0.0987
Equil. 1
1.3410-3
1.3410-3

Estado transitorio
?
0.0987/3
1.3410-3/3
1.3410-3/3
Equil. 2
0.0987/3 - y
1.3410-3/3 y
1.3410-3/3 y
H 0.7710-3 ? H lt H0