Semana 19 y 20

1
ALCOHOLES, FENOLES, TIOLES, ETERES Y TIOETERES

• Semana 19 y 20
• Licda. Lilian Judith Guzmán Melgar

2
ALCOHOLES

• Los alcoholes pueden considerarse los derivados
  orgánicos del agua, donde uno de los hidrógenos
  es sustituido por un grupo orgánico H-O-H pasa a
  ser R-OH.
• R es una cadena carbonada que presenta uno o mas
  radicales -OH

3
FORMULA GENERAL
R-OH
4
Clasificación

• Los alcoholes pueden dividirse en 3 clases

Primarios Es aquel en el que el grupo hidroxilo esta unido a un átomo de carbono primario CH3CH2OH
Secundarios Es aquel en el que el grupo hidroxilo esta unido a un átomo de carbono secundario. CH3CHCH3 OH
Terciarios Es aquel en el que el grupo hidroxilo esta unido a un átomo de carbono terciario. CH3 CH3-C-OH CH3
5
NOMENCLATURACOMUN

• El nombre se forma con la palabra alcohol seguida
  por el nombre del alquilo con el sufijo ico.

Nombre Alcohol metílico Alcohol etílico Alcohol ter-butílico Alcohol Isopropilico Alcohol bencilico
Estructura CH3OH CH3CH2OH CH3 CH3COH CH3 CH3 CH-OH CH3
CH2OH
6
SISTEMA UIQPA REGLAS

• La cadena continua mas larga de carbonos que
  contiene el grupo OH se toma como el compuesto
  básico.
• La cadena se numera a partir del extremo al que
  se encuentra más próximo el grupo hidroxilo
  (OH).
• Al nombre del alcano se cambia por la terminación
  ol

7

• Si aparece más de un grupo hidroxilo en la misma
  molécula, se emplean los sufijos diol, triol,
  etc.
• En estos casos se sigue conservando el nombre
  del alcano básico.
• El grupo OH tiene prioridad al numerar con
  respecto a los dobles y triples enlaces.

8
Estructura Común UIQPA
OH CH3CHCH3 Alcohol Isopropilico 2- propanol
OH CH3CH2CHCH3 Alcohol sec-butílico 2-butanol
CH3 CH3CHCH2OH Alcohol isobutílico 2-metil-1-propanol
9
EJERCICIOS

• CH3
• CH3 CH OH
• CH3 -CH2 -CH2 -CH2 C C -CH3
• CH3 CH3

• CH3 OH CH2CH2CH3
• CH3CH2CH2CCH2CH2CHCHCHCH3
• CH CH3
• CH3 CH3

10
Alcoholes importantes

• ALCOHOL METILICO También llamado alcohol de
  madera, metanol . Se absorbe por la piel, y es
  toxico la ingestión de 15 ml causa ceguera 30
  ml la muerte y en el organismo se metaboliza a
  acido fórmico y en cierto grado a formaldehido.
• ALCOHOL ETILICO También llamado etanol , Es el
  miembro mas importante y mejor conocido de los
  alcoholes . El máximo uso del etanol es como
  bebida. Los vinos tiene aproximadamente 12 de
  etanol en volumen, las cervezas y sidras contiene
  alrededor del 4 y el whisky, la ginebra y el
  brandy del 40 al 50 . El contenido alcohólico
  de una bebida se indica como grado alcohólico .
  Ejemplo el whisky que contiene 50 de alcohol es
  de grado alcohólico 100

11

• ALCOHOL ISOPROPILICO El alcohol isopropilico es
  tóxico cuando se ingiere pero, a diferencia del
  metanol, no se absorbe por la piel. Su uso
  principal es como alcohol para fricción .
• No esta sujeto a las restricciones legales que se
  exigen al etanol

12
Glicoles
Los glicoles son cadenas de carbonos con 2 o mas
grupos hidroxilo (-OH)
Común Etilenglicol Propilenglicol Glicerol
UIQPA 1,2-Etanodiol 1,3-propanodiol 1,2,3-propanotriol
Estructura CH2 -CH2 OH OH CH2CH2CH2 OH OH CH2-CH-CH2 OH OH OH
13
GLICOL USO
ETILENGLICOL Se usa como anticongelante en sistemas de calefacción y enfriamiento . También solvente para pinturas, tintas y plásticos. Si se ingiere es excesivamente toxico . En el cuerpo se oxida a ácido oxálico que forma sales insolubles en los riñones , lo cual causa daño renal, convulsiones y muerte . Tiene un sabor dulce.
PROPILENGLICOL Es insípido, inodoro e incoloro, viscoso y se usa como humectante en productos farmacéuticos, cosméticos y alimentos. Solvente para coloración de alimentos, anticongelante de alimentos. Es considerado como seguro. El propilenglicol se metaboliza en acido láctico.
GLICEROL o GLICERINA Es un liquido incoloro y viscoso de sabor dulce, muy soluble en agua e insoluble en solventes no polares. Debido que posee tres grupos OH por molécula, cada uno es capaz de formar puentes de hidrogeno con moléculas de agua, el glicerol puede atrapar la humedad del aire. En ocasiones se utiliza como aditivo en los alimentos para conservar su hidratación. Por esta característica la glicerina es útil como suavizante de la piel en productos como lociones corporales, cosméticos cremas para afeitar y jabones líquidos.
14
Propiedades Físicas

• Los homólogos de 1 - 4 átomos de carbono son
  solubles en agua. Al aumentar la cadena de
  carbonos, disminuye la solubilidad
• De 5 átomos de carbono en adelante son insolubles
  en agua.
• Los alcoholes son polares pero son solubles en
  casi todos los disolventes no polares comunes
  (CCl4, éter, benceno).

15

• Los puntos de ebullición son relativamente altos
  por la capacidad de formar puentes de hidrogeno.
• Los alcoholes de 1 a 10 átomos de carbono son
  líquidos, incoloros de olor característico.
• De 11 átomos en adelante son sólidos, blancos,
  cristalinos.

16
Propiedades Químicas

• OXIDACIÓN CON KMnO4 EN FRIO
• Cuando una molécula de alcohol se oxida,
  sufre la perdida de hidrógeno.

C - O H H
17
Alcoholes primarios

• Se oxidan a aldehídos
• 
  
  
• CH3CH2CH2CH2OH KMnO4 CH3CH2CH2CH
  H2O MnO2

O
O RCH2OH KMnO4? R-C-H
R-C-OH H2O MnO2 alcohol
Aldehído
Ácido
Dióxido

Carboxílico
Manganeso


Café
KMnO4
O
18
Alcoholes secundarios

• Se oxidan a cetonas
• OH
  O
• CH3CHCH2CH3 KMnO4 CH3CCH2CH3 H20 MnO2
• 2-BUTANOL
  2-BUTANONA

OH
O RCH-R KMnO4 R-C-R H20 MnO2
Alcohol
cetona
19
Alcoholes Terciarios

• no experimentan oxidación.

R R-C-OH KMnO4 NO REACCIONA
R
20
PRUEBA DE LUCAS

• Reactivo de Lucas HCl ZnCl2

ALCOHOL REACCION MANIFESTACION
1o. R-CH2-OH HCl R-CH2Cl H2O NO TIENE MANIFESTACIÓN
2o. R2-CH-OH HCl R2-CH-Cl H2O MODERADAMENTE RÁPIDA (TURBIDEZ)
3o. R3-C-OH HCl R3-C-Cl H2O MUY RAPIDA (TURBIDEZ)
ZnCl2
ZnCl2
ZnCl2
21
DESHIDRATACIÓN a 180 C con H2SO4

• Los alcoholes se pueden deshidratar con ácido y
  calor para formar alquenos, por la pérdida del OH
  y la pérdida de un H del carbono adyacente.

- C C - CC H2O H
OH 180C
H2SO4
22

• En la deshidratación de alcoholes secundarios y
  terciarios se obtiene mas de un alqueno.
• El que se obtiene en mayor (PRINCIPAL) y un
  producto en menor (SECUNDARIO)
• Para predecir el producto principal de la
  deshidratación se sigue la Regla de Saytzeff.

23
Regla de Saytzeff

• En la deshidratación, el alqueno mas sustituido
  es el producto principal.
• El doble enlace se formará entre el carbono con
  el grupo OH y el carbono vecino que tenga menos
  hidrógenos.

24
Ejemplos

• CH3- CH- CH- CH3
  CH3 -CCH-CH3
• CH3 OH
  CH3

CH3CH2CHCH3
CH3CHCHCH3 OH
2-BUTENO

PRODUCTO PRINCIPAL
H2SO4
CALOR
H2SO4
180C
25
Ejercicios

• Cual es el producto principal de cada una de las
  siguientes reacciones de deshidratación

26
FENOLES

• Los fenoles son compuestos cuyas moléculas
  tienen un grupo hidroxilo (OH) unido directamente
  a un carbono en un anillo aromático.
• FORMULA GENERAL

Ar-OH
27
Clasificación

Fenol ?-naftol ?-naftol
28
NOMENCLATURACOMUN
OH OH CH3 OH CH3 OH CH3
FENOL o-CRESOL m-CRESOL p-CRESOL

OH OH OH OH OH OH
CATECOL RESORCINOL HIDROQUINONA HIDROQUINONA
OH
OH
29
UIQPA

• Los fenoles se nombran como derivados del
  compuesto original FENOL.

OH OH Br OH NH2
Fenol o-bromofenol o-aminofenol
30
Propiedades Físicas

• Ligeramente soluble en agua
• En forma pura es sólido
• Germicida poderoso
• Es inflamable, corrosivo y sus gases son
  explosivos a la llama

31
Reacciones de Fenol

• Dado lo sencillo de la oxidación de fenoles a
  quinonas, el cloruro férrico acuoso, FeCl3 ,
  puede indicar su presencia. La mayoría de fenoles
  da lugar a productos de oxidación y complejos de
  color.
• 
  
• 
  
• 
  

OH
O
FeCl3
O
BENZOQUINONA
32
TIOLES

• Compuestos azufrados análogos de los alcoholes
  ya que en lugar de oxigeno tiene azufre.
• FORMULA GENERAL
• R radical
  alifático o aromático
• El grupo SH se conoce como MERCAPTANO o
  SULFHIDRILO.
• Los tioles tienen olores nauseabundos, el olor
  de las cebollas recién cortadas corresponde al
  propanotiol. Al gas propano se les agrega
  pequeñas cantidades de tioles para detectar
  fugas.

R-SH
33
NOMENCLATURA

• COMUN
• Se menciona primero el nombre del radical y a
  continuación la palabra mercaptano.

• UIQPA
• Se nombra como alcoholes pero se sustituye el
  sufijo ol por tiol

COMUN UIQPA
CH3SH Metilmercaptano Metanotiol
CH3CH2SH Etilmercaptano Etanotiol
CH3CHCH3 SH Isopropilmercaptano 2-propanotiol
34

• CH3CH2CHCH2CH3

• CH3
• CH3CH2CH2CH CHCH2CH3
• SH

SH
35
ETERES

• Los éteres contienen el enlace C-O-C.
• FORMULA GENERAL

R-O-R Éter simétrico
R- O R Éter asimétrico
Ar-O-Ar Éter Aromático
Ar-O-R Éter aromático-alifático (mixto)
36
NOMENCLATURACOMUN

• Los éteres se denominan tomando los nombres de
  los dos sustituyentes del grupo alquilo o arilo
  unidos al oxigeno.

CH3-O-CH3 Éter metílico
CH3CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH3 Éter n-butílico
O Éter Fenílico
37
UIQPA

• Se debe encontrar la cadena continua mas larga de
  átomos de carbono.
• Los sustituyentes unidos a esta cadena se pueden
  visualizar como grupos alquilo que contienen un
  oxígeno.
• Por esta razón se les describe como grupos
  alcoxi.

Metoxi etoxi propoxi
CH3-O - CH3CH2-O - CH3CH2CH2-O -
38
Ejemplos

• CH3
• CH3CH2-O-CHCH2CH3
• CH3CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH2CH3
• CH3CH2CHCH2CH2CH3
• O-CH2CH2CH3
• 4)

CH3-CH-CH2-CH3 OCH3
CH3-CH2-CH-CH2-CH2-O-CH2-CH3 CH3
39
PROPIEDADES FISICAS

• Los éteres son
• Incoloros
• Muy volátiles
• Menos densos que el agua
• Insolubles en agua
• Inflamables
• Olores característicos

• Los éteres de cadena corta son solubles en agua
  por el átomo de oxígeno forman puentes de
  hidrógeno con el agua y son más solubles en ella
  que los hidrocarburos de peso y forma molecular
  comparables.

40
IMPORTANCIA, USOS Y RIESGOS

• Por muchos años el éter etílico fue el anestésico
  volátil mas empleado.
• Pero presentaba las desventajas
• Efectos irritantes en la evacuación respiratoria.
• Aparición de nauseas y vómitos post anestesia.

41
TIOETERES

• Análogos azufrados de los éteres donde el
  oxigeno se sustituye por azufre.
• FORMUL A GENERAL
• R radical
  alquilo o arilo
• Los tioeteres no poseen olores desagradables

R-S-R
42
NOMENCLATURA
COMUN UIQPA
CH3-S-CH3 Sulfuro de dimetilo Tioeter dimetilico
CH3-S-CH2CH3 Etilmetiltioeter Tioeter etilmetilico
CH3CH2-S-CH2CH2CH3 etilpropiltioeter Tioeter Etilpropilico.
43
Fin