TITRASI PENGENDAPAN Argentometri Volhard

1
TITRASI PENGENDAPANArgentometri Volhard

• Djadjat Tisnadjaja

2
PENDAHULUAN

• Titrasi Volhard merupakan teknik titrasi balik,
  digunakan bila reaksi berjalan lambat atau jika
  tidak ada indikator yang tepat untuk menentukan
  titik ekivalen.
• Prinsip titrasi
• Larutan perak ditambahkan berlebih kedalam
  larutan halida,
• Br- Ag(berlebih) AgBr (endapan)
• Setelah reaksi sempurna endapan disaring,
  kemudian larutan dititrasi dengan larutan baku
  tiosianat,
• Ag SCN- AgSCN (larutan)

3

• Indikator Fe(III) akan membentuk senyawa larut
  berwarna merah hasil reaksi Fe3 dengan ion
  tiosianat
• Fe3 SCN- (Fe(SCN))2
• Reaksi harus dalam suasana asam karena kalau
  dalam suasana basa akan mudah sekali terbentuk
  endapan Fe(OH)3
• Ksp Fe(OH)3 2.10-39 mol3L-3
• Dalam titrasi biasa digunakan (Fe3) 10-2 M

4

• Metoda Volhard banyak digunakan untuk reaksi Ag
  dan Cl- karena selain kelarutan endapannya kecil,
  suasana asam akan mencegah hidrolisis dari
  indikator Fe3. Jika metode ini dilakukan dalam
  suasana netral akan terganggu oleh endapan dari
  kation-kation lain.
• Metode Volhard digunakan pada titrasi langsung
  Ag dengan larutan CNS-, atau tidak langsung pada
  penentuan Cl-, Br- dan I-.
• Pada titrasi tidak langsung Br- dan I- tidak
  terganggu oleh CNS- karena kelarutan AgBr
  AgCNS, sedangkan kelarutan AgIltAgCNS.
• Kesalahan titrasi Cl- terjadi jika endapan AgCl
  bereaksi lanjut dengan CNS.
• AgCl(p) CNS- AgCNS Cl-

5

• Karena kelarutan AgCNS lt AgCl maka reaksi diatas
  akan bergeser ke arah kiri, sehingga hasil
  analisis Cl- akan lebih kecil. Hal ini dapat
  dicegah dengan penyaringan endapan AgCl atau
  penambahan nitrobenzen sebelum titrasi dengan
  CNS-. Nitrobenzen menjadi lapisan minyak yang
  memisahkan endapan dari CNS-.

6
ARGENTOMETRI FAJANS

• Titrasi Fajans menggunakan indikator adsorpsi,
  yakni senyawa organik yang teradsorpsi ke
  permukaan padat dari endapan (koloidal) selama
  proses titrasi berlangsung.
• Contoh Floureseins sebagai anion floureseinat
  (hijau kuning) bereaksi dengan Ag membentuk
  endapan merah intensif yang teradsorpsi ke
  permukaan endapan koloidal karena adanya pasangan
  muatan ion.
• Adsorpsi senyawa organik berwarna pada permukaan
  endapan dapat menginduksi pergeseran elektronik
  intramolekuler yang mengubah warna. Gejala
  tersebut digunakan untuk mendeteksi titik akhir
  titrasi pengendapan garam-garam perak.

7

• Suatu endapan cenderung lebih mudah mengadsorpsi
  ion-ion yang membentuk senyawa tidak larut dengan
  satu dari ion-ion dalam kisi endapan. Jadi, Ag
  atau Cl- akan lebih mudah diadsorpsi oleh endapan
  AgCl daripada ion Na ataupun NO3-. Anion yang
  ada dalam larutan akan tertarik membentuk lapisan
  sekunder.
• Fluoresein adalah senyawa asam organik lemah,
  membentuk anion fluoreseinat yang tidak dapat
  diadsorpsi oleh endapan koloidal AgCl selama Cl-
  berlebih. Akan tetapi saat Ag berlebih akan
  terjadi adsorpsi anion fluoreseinat ke lapisan
  Ag yang melapisi endapan, diikuti perubahan
  warna menjadi pink.

8
Faktor-faktor yang yang dipertimbangkan dalam
pemilihan indikator adsorpsi

1. Pada TE jangan dibiarkan AgCl menggumpal menjadi
   partikel besar, karena akan menurunkan dengan
   tajam daya adsorpsi permukaan endapan terhadap
   ndikator. Jika itu terjadi, diatasi dengan
   penambahan dextrin, sebagai koloid pelindung agar
   endapan terdispersi lebih banyak. Dengan adanya
   dextrin perubahan warna menjadi reversibel, dan
   setelah lewat TE dapat dapat dititrasi balik
   dengan larutan baku Cl-.
2. Adsorpsi indikator harus terjadi sesaat sebelum
   TE dan makin cepat pada TE

9
Faktor-faktor yang yang dipertimbangkan dalam
pemilihan indikator adsorpsi

1. pH larutan harus terkontrol agar dapat
   mempertahankan konsentrasi ion dari indikator
   asam lemah maupun basa. Misalnya flouresein dalam
   larutan lebih asam dari pH 7 akan melepas
   floureseinat lebih sedikit sehingga perubahan
   warna sulit diamati. Flouresein hanya dapat
   digunakan pada pH 7 10.
2. Sebaiknya dipilih ion indikator yang muatannya
   berlawanan dengan ion penitrasi. Adsorpsi
   indikator tidak terjadi sebelum terjadi kelebihan
   titran.

10
Indikator
Indikator Analit Titran Kondisi reaksi
Dikloroflouresein Cl- Ag pH 4
Flouresein Cl- Ag pH 7 8
Eosin Br-, I-, SCN- Ag pH 2
Thorin SO42- Ba2 pH 1, - 3,5
Hijau Bromkresol SCN- Ag pH 4-5
Ungu metil Ag Cl- Lar. Asam
Rhodamin 6G Ag Br- HNO3 s/d 0,3 M
Ortokrom T Pb2 CrO42- Lar netral 0,02 M
Biru bromfenol Hg22 Cl- Lar 0,1 M