n HO-R-OH n HOOC-R

1
??? ??????
2

• ????????????
• ?????????????????????????
• ??????????
• ?????????????
• ??????????????

3
2.1 ??
1 ?????????

• ???????,????????????????????,??????????
  ?????,??????????????????

????(????)
??????
????????
??????????????????????????????????????-6?
4
??????,???????,??????????
5
2 ???????

• ????????????
• ???????????
• ???????????????????? ?????????
• n HO-R-OH n HOOC-R-COOH
• H-(ORO-OCRCO)n-OH (2n-1) H2O
  

(1)????
??????????????,
n HO-R-OH n HO-R-OH
H-(OR-OR)n-OH (2n-1) H2O
6

• ?????????????????????
• ?????

n H2N-R-NH2 n ClOC-R-COCl
H-(HNRNH-OCRCO)n-Cl (2n-1) HCl
???????????????,????????????,?H2O, HCl, ROH??
???????????????????????
7
(??????)
(2)??????
????????????????????????????????????
n OCN-R-NCO n HO-R-OH
??????,?????
???????? -NH2, -NH, -OH, -SH, -SO2H, -COOH,
-SiH? ??????????????????, ?-CCO,
-NCO,-NCS,-CC-,-CN?
8
Diels-Alder?????????????? ?
???????,???????????????????
9

• ??????????????
• ????????????????,????????????????,??????
  ??

????????
??????
?????????
????
???????
(1)????????
10

• ?????????????
• ??????????
• n HO-R-OH H-(OR)n-OH (n-1)
  H2O
• b. ??????, ???????,???????????????
• ????????????????
• n H2N-R-NH2 n HOOC-R-COOH
  
• H-(HNRNH-OCRCO)n-OH (2n-1) H2O
• c. ????????????
• ??????????
• n HO-R-COOH H-(ORCO)n-OH (n-1)
  H2O

11
(i)?????????? ???????????????????????????,
?????????????????????????? ??????
12

• (ii)???????????
• ?????????????????????????,?????????
  ??????????,?????????
• ????????????????
• a. ????????
• ???????????????????

13

• b.?????????????????????,? ????????,??????????????
  ? ??????????????????,??????????
• ???????????????,???????????????????????
  ????????

(2)?????????
14
2.2 ????

• ??
• ????????????????????,?????????????,?????
  ???????????
• ??????????????,??????????????????,??????
  ????

?????????? -COOH?-OH?-COOR?-COCl?-NH2?
15
1. ????????

• ??????
• ???????????????????????
• ?????????????
• ????,??????,?????,?

??????,???? 1
????,???? 3
16

• ??????????,???????

• 1-n?????
• ????????? 1,???????????1 ,?
  1-1?1-2?1-3?1-4??,??????????,??????
• 2-2?????
• ???????????????
• ??????????

17

• 2 ?????
• ????????????????????,?????????

• 2-3?2-4?????
• ??????????????????

?????
2. ??????

• ???????????

?????? ??????? 103 ?????
?? K ? 4??? K ? 400 ???????
?????? 103
????????????
18

• ???????????
• ????
• ????
• ??????????
• ????????????????,2 -???
• ???

???????????????????? ???????????????????????
???

• ????????????????????
• ?????????????? Tg?Tm?
• ???????????????

19

• ??????????????????????????

20
2.3 ????????
1. ?????????

• ???????????
• 2-2? 2 ???????????????,????????
• ???????????,?????????

21

• ??????????????,? HO(CH2)nCOOH
  (?-???)?????n1?,??????????,

?n2?,??????????n3?4?,????????
22

• ??????,?????????
• ???????
• 5, 6 gt 7 gt 8 11 gt 3, 4
• ???????,????????
• ??????????,????,?

• ???????????

????????,????????????????,???????? ?
23
2. ??????
????????????????????
1)????

• ??????????????
• ?????????????????

2
???
???
???
?????????????,??????,????????????
24

• ????????????????????????,??????

• ??????,???????????,?????????

• ??????,??????????????????
• ??
• ??????????????????
• ?P?????????????????????????

25
???????????????????,?

• ??????????????????N0, ????????????
• t ????????N,????????????

????P???????????(N0-N)?????????
26

• ????????????
• ????????????????????,???????????????
• ???????????????????

• ?????????????

?????????????????????
27
?????????
?

• ?P0. 9,Xn 10
• ??????Xn 100 200,P???? 0. 99 0. 995

?P0. 9,Xn 10 ??????Xn 100 200,P???? 0. 99
0. 995
28
2) ??????
??????????????,????????? ?????????????,??????
29
??????K???,????????????
K??, ??????,K ? 4,
????????????? K???,???????,K ? 300500
?????????? K???,?????,????????
?????????

• ?????????,????????,?????????????????

30
3. ???????

• ??????,??????????
• ?????? ????????????????

????????????,????????????,????????
???????,??????,???????????
31

• ??????????????????,???????????????
  

32

• ????
• ?????????????????????????

• ??????????,?????????????

33

• ?????
• ?????????????????????????????????????????

34
4. ????????????
??????? ????????? 1.?????? 2.???? 3.????
35
2.4 ???????
1. ????????

• ??????????????????????????????????
  ,??????? ?
• ????,?????????????????
• Flory???????????
• ??????????,?????????????????,??????????
  ??????

36
2. ???????

• ????????????
• ???????????????,???????

????????????,?????????????????????
37

• ????????
• ??k1?k2?k5gtk3,???????,k4?k6???,??????????k3???

38

• ?????????,?????????????
• ??,????????????????????

39

• ???HA?????,

40

• ????HA????????,?????
• ???????,?H2SO4,????
• ???????
• ?????????????????,?????,??????????????????????
  ????,????????

41

• ???????????????

????,???
??????
?????????C??
C Co (1-P)
42
????,?Plt0.8?,?7-16??????????????????????Pgt0.8??,?7
-16?????????????????????
??????????
43

• ?????????

• ??????,????????????????
• ???????????????????

• ?????,H??,? ka H gtgt kC,kC??,??k ka H,?

??????????
44
? C Co (1-P) ????

• ???????????????????

45
???????
????????????????????,???????? ?????????,??
???1,t????C
?? 1 1
0 0 t
????? C C
1-C 1-C ????? C
C 1-C
nw

• ????????????????

?????
46

• ??????

?????????

• ?????? K k1 / k-1 ,?????

??
?????
??????
??????????????????????????
47
2.5 ?????????
1. ????????????????
??????????????????????(????????????)???????
100200,??????Pgt0.99?
48

• ????????,????? P ? Xn ??????,????????,????????
  ?
• ????
• ????????,?????????

??????????,???????,?
??
49
???
(1)?
(2)?
?

• ?????,K 4, P 0.67, Xn???? 3
• ?????,K 400,P 0.95, 21
• ????? K 104, P 0.99, 101

?????
50

• ?????
• ??????,??????????

• ???????,????????

???
??????
? P? 1 ( gt 0.99)?
51

• ????,?? Xn gt 100,??????? nW??
• K? nW
  (mol / L)
• ?? 4 lt 4
  10-4(????)
• ??? 400 lt 4
  10-2(?????)
• ????? 103 ????????

??????????,??????????,???????????
52
2. ???????????
?????????????????????????,??????????????
???????????r,?????????????????q????????????
????????
???????? ??????????
????????????
53

• ?2-2????,??aAa?bBb??,
• ?Na?Nb??????a?b??????,?Nb Na?

??????????
bBb?????????(??????)?
7-30

• ?????????Xn?r (?q)?????P????

54
1)????p 1???

• aAa?????bBb??

55
2)????plt1???
?????????
2-2???????? aAa?????bBb??

• ????a??????P,
• ?a???????? NaP (??b???????),
• a???????? Na-NaP,
• b???????? Nb-NaP,
• a?b????????? NaNb-2NaP,
• ?????????????????,????????
• ????????????????????????,
• ( NaNb-2NaP)/ 2?
• ???????????????( NaNb)/ 2

56
???Xn?P?r?q????????
57
????????

• ??????????
• ? r 1 ? q 0

• ?P1?,????a????

58
aAa?bBb????,??????????Cb
???????Cb????,?????

• ???????????????

• aAa??????a???? Na-NaP
• bBb??????b???? Nb-NaP Na-NaP
• ??????(ab)???? 2(Na-NaP)
• ?????????

?????????(????) NaNb
59

• aRb ?????????Cb(????Nb)??
• ?????????????

60

• ???????? Na-NaPNb
• ?????????(????) NaNb

?a??????P1?,
??

• ???????,Xn?P?r(?q)???? ?
• ????????,?????????????
• ??????,???????,????????????

61

• ??????-66,???Mn 13500???,??????????, ??????P
  0. 994,?????????????
• ????????,??-66??????

• ??????????

??????
62

• ?????P 0. 994?,?r?

??

• ???????????

??????????
63
2.6 ?????

• Flory??????,??????????,???????????????
• ??aRb?????????,?????

• ??x-??????

????
64

• ????(x-1)???,????????????
• ??x-??????(x-1)??????????????????

• ??????N??????,x-????????Nx

x-?????????
????????N0,??????P?
????
????????
65

• ???????,???????(x 1)??????

?????????????????????,?
???? P N1?? 0
N0 0.5
0.25 N0 0.9
0.01 N0 0.99
0.0001 N0 1 0

• ?????????????????????????????

66

• ????????????,?x-????????x????
• ?Wx?x-?????
• W???????????
• ?,x-????????

X-??????
X-??????
????? (???)
???????

• x-?????????

67
?
?
??
,

?
68
?? ???HO(CH2)4COOH??????, ???????????18400g/mol
, ??(1)?????????? (2)????? (3)
(4)????185???????????
?(1)??????????,??????? ???P

69
(2)?????
(3)
(4)????185???????????
70
2.7 ?????????
1 ??????????????

• ??????????,1025kJ/mol,????????????
• ???( 40100kJ/mol ),???????????( 1540kJ/mol )?
• ????????,???????(150275?)??????
• ??????????,??????(10-3L/mols)???????????????
  (102104L/mols)

?H???,?????,??????,??????
???????????
71
2 ?????????

• ????

• ??????????????????????
• ?????????????????????
• ??
• ????,????
• ???????,??????
• ?????????????
• ?????????????

• ?????
• ???200-300 ???,???????????10-20 ?,
  ???????????????

72

• ?????,???????????
• ???????????????????
• ???????????????,???????(N2?CO2)????
• ?????????,??????????,??????????
• ?????,?????????????,?????????

??????????
73
???? ??????????????????????????????????????
???????????,???????????

• ????
• ??????????,??????????????????????????????????
  ,??????,????????????
• ????
• ????????????????,?????,?????
• ??????????????

74

• ????

• ?????????????????????????,????????
  ? ??????????????,???????????

??????????????,?????????????????,?????????
???????? ????????????????
?????????????,????????????
?????????????,???????????????????????????????,????
???
75

• ?????
• ? ????????????
• ? ????????????????
• ? ??????????????????????
• ??
• ? ?????,????
• ? ????,???????
• ? ?????,???????
• ? ????????????

?? ? ????????,???? ? ???????,?????????,??????,?
?????????????
76

• ????

??????????????????,???????????????
??

• ?????????
• ?????,???,???????, ????????104-105 L/mol.s?
• ??????????????????
• ??????????????????,????,???????????
• ??????????????,????????????????
• ??????,??????,?????

77
?????????????
??
??????
?????HCl,??????
???-NaOH???
?????
?????CHCl3??
78

• ????

• ??????????????????
• ??
• (1)?????????,????????1530?
• (2)????AB???
• (3)?????
• (4)??????????
• (5)??????????????????

79
2.8 ???????
????????????????????????????

• ????(PET)

????????(PET)??????? PET??????????(
Poly(ethylene terephthalate)??ICI??1939??????????
????????????
???????????????,???????,?????,????????????,?????
??????
80
??(PET)???-???? 1. ???????????
2. ????????????
3. ???,??????????,??????
81
?? ? ?????(200 300?) ? ????? ?
????????? ? ?????????
?????????,????,?????? ???????????????,???????
?????,???????????
82
??(PET)???????????????????
???????? PTMT?????????? (Poly(trimethylene
terephthalate)
PBT?????????? (Poly(butylene terephthalate)
????????
83

• ????(Polycarbonate, PC)-????

??A????

• ???????,???????A??????

84
?????PC-????
??A?????,????????(??),??,????,??????????,?
????????? PC???(270?),????????150?,???????
??,?????,?????????????
85

• ???(PA)

??-66,??????1935??????????????? ??????
?????????????,?????,?????????,???????????????????
??????
86
??6,6 ?????
1. ?????????????6,6?,??????,????,????????
HOOC(CH2)4COOH H2N(CH2)6NH2 NH3 (CH2)6NH3
-OOC(CH2)4COO-
2.????????66???60???,??0.2??,???,????,????,??22
0?,2?????,?????6,6????? ??????????,??66????,?????
?,?????????????????K ?,??,????????????????
87
3. ??????????????280?,?????,5-6????????????2????6
,6,???????
??
NH3 (CH2)6NH3 -OOC(CH2)4COO- H3CCO-NH(CH2)6N
HOC(CH2)4COn- OH 2n H2O
??-1010 ??????? 1010?????, ??????????
88

• ?????Kevlar, Nomex

??????????(PPD-T)Kevlar,
??????????Nomex
?????????,???????????,? ??????????????????????? ??
????,???????????????????????????
89
2.9 ????

• ???????
• ????2?????????????2???????????????????
  ???
• ?????????????????
• ???????????
• ????????????,????
• ???????????????????????
• ?????????????????

• 1 ????????????(???5005000)
• ??????,?????,???????
• 2 ????,??????????????
• ????,???????

90
????????,?????????????????? 1)?????
????????????,???????????????

• ????????A ???????????,B
  ?????????????????,C ?????????????,??A?B???????????
  ???????,???????????,??????????
• ???????????????????????

91

• 2)?????
• ????????????,?????????????????????????
  ????,?????????????????

?????????????????,?????????????????
????????,??????????????????????????????
?????????????????????????????????????????
92
2.10 ?????????
????????????????????????
???????????,?????????,??????????,????????????
????????,????????,?????,??????????????????,???
???????????????????????????
????????,????????????,???????????????????
93

• ???????
• ?????????????(??????)?????,?Pc??,??,Xn
  ??????????????????????????
• ??P-Pc??,???????????

• P lt Pc,A????,????????
• P?Pc,B????,?????,????
• P gt Pc,C????,?????

???
??C???????????????????????,????????????,??
???????(Sol),??????????(Gel)?
??????????????,?????????,?????????
?????????????????????
94
1 ??????

• (1) Carothers??
• ????????????,????????????,????
  P-Xn???,???Xn? ? ??????,????Pc?
• ???????
• ????
• ????????
• ???????????????????????

• ??fi?Ni????i???????????

95

• ??,?2 mol??(f 3)? 3 mol ??(f 2)??????

• ????????????
• ????????????????N0
• ????????N0
• t ???????????N
• ??????????? 2 (N0-N)
• ?????????,t ?????????????????????????

96

• ??????, Carothers ?? Xn? ?
• ??????? ?

?????????????
Carothers??
?????????
?? Pc lt 0.833
97
????????

• ??,1 mol??? 5 mol ????,??????

Pc 0. 922
???,1 mol ??? 5 mol?????,?????,??? 2
mol??????,????????? ?????????,?????????????
????????????,??????????? ????????????????????????

• ??????,

?????????,???????????,??????
98

• ??????????????????????????????
• ??A?B?C?????????
• ??????Na?Nb?Nc
• ??????fa?fb?fc
• ??A?C????????(a)
• ?a???????b?????(??? b??)
• ????????????

• a?b????????? r?

99
??C?a?????a?????? ?,?

• fa fb 2,fc gt 2 ?????,????,??

100
??Carothers??,??

• ????????????,??????????
• ??
• ????????

??fa fb 2,fc gt2 ???a??????b
Pc?????a???????,???b??????rPc? ?? r? ? ??????

• ??????????????,??

101

• ????

???????????Pc
??? ?? ??? ???? 1
1. 2 0.8 ?? 2
1. 5 1.8 ??
3 1. 0 1.2 1, 2-???
2 0. 7 0.4
??????
4. 2 4.4
4. 4 4.4

• ??????????,??????????

?????
102
Carothers????????????????
?
??

• ?????????,?????????????,?????????? P ??
  Xn,??
• ?????
  ??????
• ??? 1
  2
• ??? 0. 99
  1. 98
• ? ? 0. 01
  0. 01

1. 99
103

• ????? P 0. 99 ? 0.995?,

??

• ?????????????????????
• ????????????,??? aAa ? bBb ?????

104
(2) ??? Flory??

• Flory?????????????,????????????????
  ???????????
• ????
• ??????,????? 2 ??????????????????,?????????(??
  ??)??????
• ????????????????????????????,??????,?a???
  

105

• (1)????

106
(2)????

• ??A-A,B-B? Af(f3)?????

• ??,n??0??????
• ????A?B??????PA(B????????)
• ???B?A??????PB(A????????)
• ???????A??????A???
• (1- ? )??A-A???A??????A???
• ????B??????????? PB ?
• ???B?A-A???????? PB (1- ? )

107

• ??,?????????????????????

PA
PB(1-?)
PA
PB ?

• n??? 0 ?????????,
• ?????????,? n08????,????????????(?????a)???
  ???????

108

• A?B?????????????

109
?????????

• ?????????? f
• ??????????????????a,
• ??????????????(f-1)???,
• ????????a????????????,
• ????????????????????????????(f-1)a,
• ??(f-1)a lt 1,??????,?????,
• ??(f-1)a gt 1,??????,?????,
• ????????????(f-1)a 1,?

110
???PA?????

• ??A-A, B-B?Af(f gt2)??,?????,???????

• ???????????
• ????,A?B???,r 1,PA PB P

• ??B-B?Af ??(?A-A??, ? 1),r lt 1

111

• ??B-B?Af ??(?A-A??, ? 1),r1

• ??
• f ???????????,f gt 2,??????????????

112

• ???????????
• ?3-3???????,?1,r 1,
• ????Carothers???????0.67,??????0.56,??
  ???????

113

• ???????????????
• ??????(f 3)????(f
  2)??,?2-Af??,? 1,?r 1,??7-64,
• ????????????????0.833,??????0.765?
• ???????,???????????????,??????????????

114
???????

• 1?Carothers?

????
?????
115

• 2. Flory?

(1) ??A-A?B-B?Af( f gt2 )??
A?B?????
A?B????
??,??Af??A??A???
116
(2) B-B?Af??,(? 1)
A?B?????
A?B????
117
2.11 ??????????????

• 1 ?????
• ??????????????,??????????,???????????,????????
  ???
• ????

• ??????????(??/??1/1.1-1.2)
• ???,?????????????????????????????????????

118
(No Transcript)
119
???????????????,????, ??????
120
?????? ????(??/??1/0.8) ???,??????????,?????
121
??????? ???????????,?????,??, ????????????? ???
???????,???????
???????????,??,???????
122

• ????

????A ?????(??9 ?)??? (NaOH)?????(?),???0-12??
???????(???0)???(???gt2) ?
123

• ???(E)
• ???(E)100???????????????
• ?????????????????????
• ?????6101,?????E-44,??????????0.44?
• ??? 1000.44 MW 2???MW454
• ????618 E-50, ???400

124

• ????(Q)
• ????(Q)
• 1????????????????
• ?????????????????????
• ???????????
• Q100/E

125

• ???????,??,??

?????????,??????????? ?????????,

• ??????
• NH2 ????2,??????????
• ???????100g????????????(g)?

• ???????????,??????????

• ??(?????,??????)??????
• ?????,????????

??????????
126

• ???(Polyurethanes, PU)

?????-NHCOO-????????? ???????????????????????????
?????????? ??????,???,????????
127
??????????
128
??????????
?????TDI, MDI
????????1,4-???????(PEO,PTHF)?????(???????????
????????HO-----OH?)
129
?????????? 1. ???MDI??????????????????????????
2. ??????????????,?????????????????????????? ?
?????????????????????????????
130

• ?????????
• ???TDI??????????????????????????
• 2. ???????
• 3. ?????????????????,?????
• ???????????(?????)???????????

131

• ???????????

• ????????????

• ???????????
• ????????Diels-Alder??

132

• ??????????????,?????????,?????????????
  ???????????????????

??????????????,??????????????,??,????????
??,?????????????????????
133

• ??
• ??????,??????,??????
• ??????,???????
• ????????????????
• ?????????????

n k104 1 22.5 2
15.3 3 7.5 4 7.4 5
7.4 7.6?0.2
134

• Flory????
• ?????????????????????????????
• ???????,?????????????,?????????????????????
• ??????????,?????,??????????????????,????????????