Uygulamalar

1
Uygulamalar
2

1) Polarite

• Yüksek simetrili moleküller, polar olamaz.
• Bir molekülün dipol momenti olabilmesi
  için,dipol momentin yönü ve büyüklügü simetri
  islemlerinden etkilenmemesi gerekir.
• i, ?h, Snh, C2?Cn simetri islemlerine sahip
  moleküller polar degildir.
• C1, Cs, Cn, Cnv nokta grubuna sahip moleküller
  polardir.

A polar molecule cannot (i) have a permanent
dipole ? to a mirror plane or (ii) have a
permanent dipole ? to an axis of symmetry
3
2) Kiralite
Kendi ayna görüntüsü ile çakismayan moleküller
kiraldir. Kiral moleküller optifçe aktiftir,
polarize isik düzlemini çevirirler.
Sn ekseni içermeyen moleküller kiraldir.
S1 ? simetri veya ayna düzlemi
S2 i simetri merkezi
Asimetrik (C1)ve dissimetrik (Cn, Dn) moleküller
optikçe aktiftir.
Asimetrik moleküller CHFClBr, NHBrCl
Dissimetrik moleküller H2O2 (C2), Co(en)3Cl3 (D3)
4
3- seçilmis titresim modlari
Mn(CO)5Cl bilesiginde IR aktif CO gerilme mod
sayisini belirleyiniz.
C4
C2
GCO 5 1 1 3 1
indirgenebilir gösterim
GCO 2A1 (IR) B1 (-) E (IR)
3 tane CO gerilme titresimi gözlenmelidir.
NOT Vektör simetri islemi ile yer degistirirse
karakter katkisi 1 Vektör simetri
islemi ile yer degistirirse karakter katkisi 0
5
3- seçilmis titresim modlari (devam)
Pd(NH3)2Cl2 kompleksinin iki izomeri (trans ve
cis) bulunur. Bu izomerlerde gözlenen titresim
dalga sayilari söyledir.
Bu titresimlerin hangi izomerlere ait olduklarini
belirleyiniz.
6
4- NMR Sinyal sayisi
Nokta grubundaki simetri elemanlarindan biri ile
birbiri üzerine tasinabilen atomlar esdegerdir.
Esdeger atomlar ayni kimyasal kayma degerine
sahiptirler.
Asagidaki iyonlarda NMR da gözlenecek 19F
piklerinin sayisini tahmin ediniz.
SbF6- Oh Hepsi esdeger 1 sinyal
mer-SbBr3F3- C2v 2 sinyal 21 intensity
trans-SbBr2F4- D4h Hepsi esdeger 1 sinyal
SbBrF5- C4v 2 sinyal 41 intensity
cis-SbBr2F4- C2v 2 sinyal 11 intensity
fac-SbBr3F3- C3v Hepsi esdeger 1 sinyal
7
ÖRNEK Asagidaki moleküllerin NMR spektrumunda
gözlenecek sinyal sayilarini belirleyiniz.
Cl
Cl
O
C
C
H
H
1,1-Dikloroethane
2 signals
2 signals
3 signals
3 signals
8
5) SALC (Symmetry Adapted Linear Combinations)
Dörtyüzlü geometride s-baglari için mümkün olan
hibritler nelerdir?
z

yer degistiren atomun karaktere katkisi
0 yer degistirmeyen atomun karaktere katkisi 1
y
x
Yer degistirmeyen atomlar yesil renkli

?d 1 ?4 2 ? 2 3 ? 3
C3 1? 3 3 ? 4 4 ? 1 2 ? 2
E 1 ? 1 2 ? 2 3 ? 3 4 ? 4
C2 1? 2 3 ? 4
S4 1? 3 2 ? 4
Indirgenebilir gösterim
1
0
0
2
4
9
(devami)
Td E 8 C3 3 C2 6 S4 6 ?d
A1 1 1 1 1 1 x2 y2 z2
A2 1 1 1 -1 -1
E 2 -1 2 0 0 (2z2 - x2 - y2, x2 - y2)
T1 3 0 -1 1 -1 (Rx, Ry, Rz)
T2 3 0 -1 -1 1 (x, y, z) (xy, xz, yz)
Td E 8 C3 3 C2 6 S4 6 ?d
?? 4 1 0 0 2
?? A1 T2
T2
A1
px,py,pz dxy, dxz, dyz
s
sp3
sd3
10
5) SALC (Symmetry Adapted Linear Combinations)
s bagi için
D4h E 2C4 C2 2C2 2C2 i 2S4 sh 2sv 2sd
Gr


Td E 8C3 3C2 6S4 6sd
Gr


D3h E 2C3 3C2 sh 2S3 3sv
Gr-axial
Gr-equ