Entropie selon la 3e loi

1
Entropie selon la 3e loi
2
Entropie Définition statistique
où
(distribution de Maxwell-Boltzmann)
3
Distribution de Maxwell-Boltzmann
constante de normalisation
4
molécule N
molécule 1
molécule 2
molécule 3
5

• Nombre détats (micro-états) avec n1 molécule sur
  e1, n2 sur e2, n3 sur e3,.,nk sur ek
• Particules discernables (classiques)
• Particules indiscernables
• Fermions
• Bosons

6
(No Transcript)
7
Entropie Définition statistique
Distribution plus désordonnée
W plus grand
mesure du degré de désordre
8
3e loi

• La variation dentropie accompagnant toute
  transformation tend vers zéro quand T -gt 0 K.
• Entropie selon la 3e loi
• On ne peut pas atteindre la température zéro
  absolue par un nombre fini détapes

9
3e loi

• La variation dentropie accompagnant toute
  transformation tend vers zéro quand T -gt 0 K.
• Entropie selon la 3e loi
• On ne peut pas atteindre la température zéro
  absolue par un nombre fini détapes

10
3e loi

• La variation dentropie accompagnant toute
  transformation tend vers zéro quand T -gt 0 K.
• Entropie selon la 3e loi
• On ne peut pas atteindre la température zéro
  absolue par un nombre fini détapes

Défauts
11
3e loi

• La variation dentropie accompagnant toute
  transformation tend vers zéro quand T -gt 0 K.
• Entropie selon la 3e loi
• On ne peut pas atteindre la température zéro
  absolue par un nombre fini détapes

Défauts
EX CO, NNO
12
2 positions possibles pour chaque H
?
(Nnombre datomes O 2Nnombre datomes H)
13
Seules 6 sur 24 dispositions des 4 H autour de O
sont valides
14
Entropie selon la 3e loi
15
Entropie selon la 3e loi
A(s,0 K)
A(g,T)
A(s,Ttr1)
A(l,Ttr1)
A(l,Ttr2)
A(g,Ttr2)
16
Entropie selon la 3e loi
A(s,0 K)
A(g,T)
A(s,Ttr1)
A(l,Ttr1)
A(l,Ttr2)
A(g,Ttr2)
17
Entropie selon la 3e loi
A(s,0 K)
A(g,T)
A(s,Ttr1)
A(l,Ttr1)
A(l,Ttr2)
A(g,Ttr2)
18
Entropie selon la 3e loi
Transition de phaseéquilibre de phase à Ttr1 à
P1atm
19
Entropie selon la 3e loi
A(s,0 K)
A(g,T)
A(s,Ttr1)
A(l,Ttr1)
A(l,Ttr2)
A(g,Ttr2)
20
Entropie selon la 3e loi
A(s,0 K)
A(g,T)
A(s,Ttr1)
A(l,Ttr1)
A(l,Ttr2)
A(g,Ttr2)
21
Entropie selon la 3e loi
A(s,0 K)
A(g,T)
A(s,Ttr1)
A(l,Ttr1)
A(l,Ttr2)
A(g,Ttr2)
22
Entropie selon la 3e loi
Extrapolation de Debye
23
(No Transcript)
24
Entropie des substancesEffet de la masse
25
Entropie des substancesEffet de la taille des
molécules
26
Entropie des substancesEffet de la structure
Autres exemples voir problèmes 40,41, Ch. 21 de
McQuarrieSimon
27
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané

28
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané
• à V constant

29
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané
• à V constant

30
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané
• à V constant

31
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané
• à V constant

32
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané
• à V constant

Énergie libre de Helmholtz
33
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané

34
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané
• à P constante

35
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané
• à P constante

36
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané
• à P constante

37
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané
• à P constante

38
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané
• à P constante

Énergie libre de Gibbs
39
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané
• à P constante

Énergie libre de Gibbs
(Enthalpie libre)
40
1ere 2e loi Énergies libres

• 2e loi dans tout processus spontané
• à P constante

Énergie libre de Gibbs
(Enthalpie libre)
Utile pour réactions chimiques
41
(No Transcript)
42
(No Transcript)
43
G
P1
G(s)
G(l)
G(g)
Tfusion
T
Teb
44
G
P1
S
L
G
Tfusion
T
Teb
45
G
P2 gt P1
Tfusion
T
Teb
46
rendez-vous en chimie physique 2 !