Presentaci

1
Algunas Aplicaciones de la Espectroscopia de RPE
en Química de Radicales Libres Ciencia de
Polímeros
Paloma Calle Díez
Dpto de Química Física Aplicada Universidad
Autónoma de Madrid
2
Aplicaciones de la espectroscopia de RPE en
Ciencia de Polímeros
3
Estudio de Polímeros Sólidos
hn (rayos g) e-
4
Espectro de RPE
constantes de acoplamiento hiperfino
5
Interacción de contacto, a, isotrópica.
aHa r Q
aHb a0 B cos2 Q
6
(No Transcript)
7
Generación de radicales poliméricos por
irradiación
proceso inespecifico
Superposición de patterns de distintos radicales
Superposición de patterns del mismo radical con
distintas conformaciones
8
(No Transcript)
9
Resolución del espectro de RPE
Tratamiento térmico sucesivo de la muestra
10
(No Transcript)
11
(No Transcript)
12
Los radicales que desaparecen en la segunda y
tercera etapas corresponden a la misma especie
con la misma conformación por qué tienen
estabilidades diferentes?
13
Cinética de desaparición de los radicales
atrapados
Modelo cinético para los procesos de desaparición
Correlación desaparición movilidad molecular
Mecanismo molecular de desaparición
14
(No Transcript)
15
Modelo reacción bimolecular controlada por
difusión
16
(No Transcript)
17
Destrucción de radicales en el interior del
cristal
18
Destrucción de radicales en la superficie del
cristal
19
(No Transcript)
20
Mecanismo molecular de desaparición de radicales
atrapados
La desaparición de radicales atrapados transcurre
mediante reacción bimolecular controlada por
difusión
Mecanismos posibles
migración intramolecular (a lo largo de la cadena)
migración intermolecular (a través de las cadenas)
21
(No Transcript)
22
(No Transcript)
23
Sumario
24
Aplicaciones de la RPE en polímerización por
radicales libres
Determinación estructural de radicales
implicados en la polimerización por radicales
libres. Estudio de la estructura y
conformación del radical en propagación.
Determinación de las constantes de velocidad de
los procesos de propagación y terminación.
25
Polimerización por radicales libres
26
Polimerización por radicales libres ETAPAS
27
(No Transcript)
28
(No Transcript)
29
Etapa de PROPAGACIÓN
Radical en propagación de esteres metacrílicos
30
(No Transcript)
31
Estructura del radical en propagación
32
Polimerización de monómeros no metacrílicos
tert-butil vinil eter
33
Estructura de los radicales del iniciador.
Estructura del radical monomérico. Estructura
del radical polimérico conformación
Factor de eficacia del iniciador Constante de
velocidad de propagación Constante de velocidad
de terminación
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(No Transcript)
35
(No Transcript)
36
(No Transcript)
37
(No Transcript)
38
Velocidad de propagación
dM
M0
t
?
kp R M
kp
ln
R dt
dt
M
0
39
(No Transcript)
40
(No Transcript)