Title: PROCESSOS QU
1PROCESSOS QUÍMICOS INDUSTRIAIS I
Prof.Ms. Fernanda Palladino
2INDUSTRIA DE TINTAS
- As industrias de agentes de recobrimentos
industriais sofreram uma revolução dirigida pela
pesquisa, que visava a empregar constituintes de
melhor qualidade, fossem eles pigmentos,
solventes ou formuladores de película, a melhorar
a formulação e a aumentar a adaptabilidade dos
processos de fabricação.
3INDUSTRIA DE TINTAS
- Consequências desse progressos foram
- A redução dos custos,
- A diminuição dos riscos de incêndio e dos efeitos
danosos à saúde - A obtenção de revestimentos melhorados
- Grande duração.
- Hoje utilizado em
- Madeiras, metal, tecidos, borracha, papel,
plástico, etc.
4INDUSTRIA DE TINTAS
- Tintas
- Em consequência da evolução histórica, os
recobrimentos superficiais dividem-se em - Tintas - revestimentos sólidos, relativamente
opacos, aplicados em camadas finas, cujas
películas são usualmente formadas pela
polimerização de óleos polinsaturados - Vernizes - revestimentos transparentes
- Esmaltes vernizes pigmentados
- Lacas películas formadas somente pela
evaporação - Tintas de impressão
- Polidores
5INDUSTRIA DE TINTAS
- A diferença básica entre corantes e pigmentos é
que os corantes são solúveis, apresentam maior
brilho, tem cores mais intensas e profundas e os
pigmentos são dispersíveis no substrato que vai
receber a cor. - Atualmente mais de 90 dos corantes e pigmentos
são sintetizados a partir de uma fonte
petroquímica. Os corantes naturais ainda
existem,mas são responsáveis apenas por uma
parcela menor de mercado.
6INDUSTRIA DE TINTAS
O Brasil importa hoje corantes e pigmentos da
Europa e Ásia.
7INDUSTRIA DE TINTAS
Produtores Nacionais
Produtor
A Chimical Corantes ácidos, corantes básicos
Bann Quimica Corantes à tina
Basf Pigmentos orgânicos
Brancotex Pigmentos orgânicos
Ciba Especialidades Quimicas Branqueadores ópticos,
Clariant Branqueadores ópticos, corantes ácidos, corantes básicos, corantes à cuba, corantes dispersos, corantes ao enxofre, pigmentos orgânicos, etc
Dupont Dióxido de Titânio
Dystar Corantes ácidos, corantes básicos, corantes dispersos,corantes solventes,
Lanxess Pigmentos inorgânicos
Milennium Cristal Dióxido de Titânio
8INDUSTRIA DE TINTAS
Os pigmentos, embora sejam substancias orgânicas,
podem ser também um corante orgânico puro,
insolúvel, conhecido como toner, ou um corante
orgânico precipitado sobre um portador
inorgânico, como o hidróxido de alumínio, ou
sulfato de bário, ou argila, constituindo uma
laca (de pintar). Os diluentes ou fileres dos
pigmentos reduzem o custo da tinta e
frequentemente aumentam sua durabilidade. A
função dos pigmentos e dos fileres ajudam a
prolongar a duração de toda a tinta. Em geral os
pigmentos devem ser opacos, a fim de que tenham
um bom poder de cobertura, e quimicamente
inertes, a fim de que tenham estabilidade e longa
vida, devem ser atóxicos ou ter toxidez baixa,
não só para os pintores, mas também para os
usuários do recinto pintado. Os pigmentos devem
ser molháveis pelos constituintes formadores de
películas e também baratos.
9INDUSTRIA DE TINTAS
Sem os materiais formadores de película, os
pigmentos não seriam mantidos na superfície. As
películas de tintas são formadas pela secagem de
diversos óleos insaturados, como os relacionados
abaixo
10INDUSTRIA DE TINTAS
A secagem é uma transformação química,
representando uma oxidação e uma polimerização é
acelerada pelo pré-tratamento do óleo e pela
adição de agentes secantes, ou catalisadores,
predominantemente sabões de metais pesados, que
são portadores de oxigênio e em geral solúveis no
óleo. Eles são usados apenas em pequenas
quantidades 1 à 2 . Uma vez que as tintas são
misturas mecânicas, os pigmentos e os fíleres são
suspensos em veículos. Este veículo é o óleo
formadores de película, a que se adicionam outros
líquidos, em quantidades variáveis não só na
fabrica, mas também na ocasião da aplicação pelo
pintor. Os diluentes (tiner) usada com este
finalidade é uma nafta volátil. Para reduzir
certos aspectos de rachaduras nas tintas, estão
sendo aduzidos plastificantes as formulações, em
grande parte pela escolha apropriada do óleo.
11INDUSTRIA DE TINTAS
12INDUSTRIA DE TINTAS
A formulação apropriada das tintas centraliza-se
nas exigências específicas de um emprego
particular e podem ser listadas como coloração,
cobertura, resistência ao tempo, lavabilidade,
lustre, propriedades anti-corrosivas de metais e
consistência. As exigências particulares são
satisfeitas pela escolha apropriada dos
pigmentos, fíleres e veiculo, pelo formulador da
tinta. Uma vez que as técnicas formuladas de
tintas ainda são empíricas, é difícil prever as
propriedades de uma formulação específica, o que
significa que muitas vezes é necessário efetuar
um número considerável de ensaios antes que sejam
obtidos as propriedades desejadas.
13INDUSTRIA DE TINTAS
As diversas operações necessárias à misturação
das tintas são inteiramente físicas. As operações
unitárias pertinentes aparece no fluxograma
abaixo, que refere-se a produção maciça de tinta.
Na fabricação dos constituintes das tintas, e
também na secagem da película ocorrem conversões
químicas.
14INDUSTRIA DE TINTAS
- A pesagem, reunião e misturação dos pigmentos e
veículos ocorrem num andar superior da fábrica. - O misturador pode ser semelhante a uma
amassadeira, com lâminas em sigma. - A carga do material é transferida para o andar de
baixo, onde ocorrem moagem e misturação
suplementares. - Podem ser usados diversos tipos de moinhos, o
método mais usado é o da moagem, ou dispersão,
entre duas mós até recentemente, os moinhos de
bolas e de seixos, e os moinhos de cilindros em
aço, eram os mais usados. - Estão sendo adotados em escalas crescentes para
moagem de tintas e de esmaltes, os moinhos a
areia,os agitadores a alta velocidade e os
moinhos de mós a alta velocidade. - Os fatores dominantes na escolha do equipamento
são os tipos de pigmentos e de veículos.
15INDUSTRIA DE TINTAS
Fig. 2 Moinho a areia. Este moinho é um tipo
combinado de grãos redondos de areia, que moem e
dispersão os pigmentos na câmara intermediária e
moagem, seguida por uma peneira que retém a areia.
16INDUSTRIA DE TINTAS
- A misturação e a moagem dos pigmentos no óleo
exigem muita habilidade e experiência, a fim de
que se garantam um produto uniforme, sem que o
preço seja muito elevado. - A tinta é transferida para o andar inferior, onde
é diluída e colorida em tanques com agitação, que
podem conter partidas de vários milhares de
litros. A tinta líquida é coada para um tanque de
transferência ou diretamente para a moega da
máquina de enchimento, no piso de baixo. Para
remover os pigmentos não dispersados, usam-se
centrifugas, peneiras ou filtros prensa. A tinta
é transferida para latas ou tambores, que são
rotulados, embalados e transportados para o
depósito, cata etapa é completamente automática.
17INDUSTRIA DE TINTAS
- Pigmentos Brancos
- O mais antigo, e também o mais importante entre
os pigmentos brancos, era o alvaide, que não é
mais permitido como constituinte da maior parte
das tintas. O óxido de zinco, também muito usado
no passado, tem agora apenas importância
secundária. - Atualmente temos o Lipotônio, um pigmento branco
de sulfeto de zinco, que tem a tendência
temporária de escurecer, ao ficar exposto a luz.
É extremamente fino e barato. É especialmente
recomendado para revestimentos internos. - O pigmento campeão de vendas é o dióxido de
titânio (TiO2), em virtude do seu baixo custo por
unidade de poder de cobertura.
18INDUSTRIA DE TINTAS
Pigmentos Brancos Pigmento é um material sólido
finamente dividido, insolúvel no meio, são
utilizados para conferir cor, opacidade, certas
características e outros efeitos. O dióxido de
titânio é um dos mais importantes pigmentos
brancos produzidos, sendo sua produção mundial em
torno de 2,5 milhões de ton/ano. Apresenta ampla
faixa de aplicação incluindo tintas
arquitetônicas, industriais e de impressão,
plásticos, borrachas, papel, produtos têxteis,
alimentícios e fármacos. Dióxido de titânio puro
(TiO2) é um sólido cristalino incolor, estável.
Ele é polimorfo, existindo em três formas
cristalinas fundamentais rutilo tetragonal ou
anatase e bruquita ortorrômbica, sendo que apenas
as duas primeiras são comercialmente produzidas e
o pigmento de forma rutilo, o mais importante em
termos de volume.
19INDUSTRIA DE TINTAS
Pigmentos Brancos Os cristais de rutilo
apresentam uma estrutura mais compacta que a
forma anatase, o que explica as importantes
diferenças entre as duas formas, em particular o
seu elevado índice de refração, maior
estabilidade e alta densidade. O alto índice de
refração dos cristais de rutilo, que leva ao seu
maior poder opacificante e superior estabilidade
exterior, é a principal razão para seu uso
preferencial em relação ao anatase. O anatase é
usado apenas em algumas aplicações específicas,
em que é selecionado pela sua tonalidade azulada,
sua habilidade de agir como branqueador óptico ou
sua baixa abrasividade
20INDUSTRIA DE TINTAS
- Pigmentos Brancos
- O Dióxido de Titânio é amplamente empregado em
tintas de exteriores, em esmaltes e também em
industrias de papel, é o pigmento mais utilizado
para colorir plásticos. - Uma tinta branca típica de exterior contém cerca
de 40 de pigmento, dos quais 60 de TiO2, 5 de
ZnO e 25 de fíleres, como mica, sílica,
silicatos ou CaCO3. - O excelente poder de cobertura é atribuído ao
elevado índice de refração, juntamente com o
constituinte formador de película. A forma mais
estável, tem menor tendência a esfarelar e maior
poder de cobertura, sua tendência a amarelar foi
superada
21INDUSTRIA DE TINTAS
- Pigmentos Brancos
- Matérias-primas utilizadas na fabricação do
Dióxido de Titânio - Ilemita Titanato de Ferro
- Matéria-prima para obtenção de TiO2 e ligas de
- ferro titânio
- Agente aditivo em
- Composição de abrasivos
- Fabricação de esmaltes matizados
- Cargas de altos fornos, para melhorar o fluxo
- Metálico e proteger o revestimento refratário
- Revestimento de eletrodos utilizados em solda
elétrica
22INDUSTRIA DE TINTAS
- Pigmentos Brancos
- Matérias-primas utilizadas na fabricação do
Dióxido - de Titânio
- Rutilo ( Dióxido de Titânio)
- Componentes de
- Revestimento de eletrodos utilizado em solda
elétrica - Ligas de ferro titânio
- Agente aditivo na colorização e matização de
materiais cerâmicos (vidros, ladrilhos e louças
de mesa) - Anatásio ( Dióxido de Titânio)
-
23INDUSTRIA DE TINTAS
24INDUSTRIA DE TINTAS
- Pigmentos Brancos
- O minério de ilemita moída é digerido em grande
tanques cônicos, em concreto ou em aço, com ácido
sulfúrico. - A mistura é agitada e aquecida a vapor até 110 C.
- A reação é exotérmica e o calor evapora a água
- A massa reacional sólida é dissolvida em água,
dando uma solução de sulfatos de titânio e de
sulfato ferroso e férrico solúveis - A solução é clarificada em espessadores
- A metade do ferro é removido da solução como
sulfato ferroso cristalizado por resfriamento,
cristalização e centrifugação - Uma segunda clarificação remove os últimos traços
dos resíduos - A solução é concentrada num evaporador contínuo,
revestido a chumbo, até a concentração
equivalente a 200 g/L em TiO2, na forma de
sulfato solúvel
25INDUSTRIA DE TINTAS
- Pigmentos Brancos
- Este sulfato Titanilo ( provavelmente TiOSO4)
solúvel em ácido concentrado é hidrolisado. A
reação de hidrolise depende de muitos fatores,
especialmente da quantidade e da qualidade das
sementes de cristalização (suspensão coloidal de
TiO2), concentração, taxa de aquecimento e pH - Com sementes de anatásio, ferve-se a solução
durante 6h e, com sementes de rutilo, durante 3h - O precipitado é filtrado á vácuo, novamente
suspenso em água e refiltrado, essa operação
remove o restante do sulfato de ferro - A torta da filtração é novamente suspensa, é
tratada por um agente condicionante e calcinada a
TiO2 durante 24 horas - Na produção de anatásio, o agente condicionante é
o K2CO3, em teor correspondente a 0,75 do
equivalente da suspensão em TiO2 esse agente
também desenvolve o maior poder de cobertura e
uma boa coloração
26INDUSTRIA DE TINTAS
- Pigmentos Brancos
- Na produção do rutilo, podem ser usados certos
carbonatos, como o de sódio, de potássio e de
lítio, assim como carbonatos de zinco e de
magnésio, para remover a reutilização - O TiO2 é moído, resfriado em água (dispersado),
moído a úmido, hidrosseparado, espessado,
filtrado, seco e remoído. - O processo de sulfato tem um terrível problema
de rejeito por causa do sulfato ferroso e grandes
quantidade de ácido sulfúrico. Os produtores do
processo ao sulfato tem a vantagem de poderem
principiar as operações com ilmenita existente no
mercado local.